berthollet's lehre. 477 



Ostwald benutzte im Wesentlichen denselben Weg- wie Thom- 

 sen und bestimmte gleichfalls in verdünnten Lösungen die Verän- 

 derungen des spezifischen Gewichtes (und später auch des Volums), 

 welche beim Sättigen von Säuren durch Basen und beim Zersetzen 

 von Salzen einer Säure durch eine andere vor sich gehen. Er kam 

 hierbei zu ebendenselben Schlussfolgerungen wie TJiomsen. Folgen- 

 des Beispiel veranschaulicht die von Ostwald angewandte Methode. 

 Eine Lösung von Aetznatron, die fast die molekulare Menge (40 

 Gramme) im Liter enthielt, hatte das spezifische Gewicht 1,04051. 

 Das spezifische Gewicht eines gleichen Volums mit dem äquiva- 

 lenten Gehalte an Schwefelsäure war 1,02970 und an Salpetersäure 

 1,03084. Beim Vermischen der Lösungen von NaHO und H 2 S0 4 

 bildete sich eine Lösung von Na 2 S0 4 vom spezifischen Gewicht 

 1,02959; das spezifische Gewicht hatte folglich eine Abnahme erfah- 

 ren, die wir Q nennen wollen und die gleich 1,04051 -|~:L>02970 — 

 2. 1,02959 ===. 0,01103 war. Auf dieselbe Weise ergab sich das spezi- 

 fische Gewicht einer Mischung der Lösungen von NaHO und HNO 3 

 zu 1,02633, folglich Q — 0,01869. Setzte man zu 2 Vol. der Lö- 

 sung von Na 2 S0 4 ein Vol. der Salpetersäure-Lösung zu, so erhielt 

 man eine Lösung vom spezifischen Gewicht 1,02781; folglich war 

 die Abnahme des letzteren Q = 2. 1,02959 + 1,03084 — 3. 1,02781 

 = 0,00659. Wäre keine chemische Einwirkung zwischen den Sal- 

 zen erfolgt, so würde, nach Ostwald, das spezifische Gewicht sich 

 nicht verändert haben; hätte aber die Salpetersäure die Schwefel- 

 säure verdrängt, so müsste Q" =n 0,01869 — 0,01103 — 0,00766 ge- 

 wesen sein. Augenscheinlich war also nur ein Theil der Schwefelsäure 

 durch die Salpetersäure verdrängt worden. Die Grösse der Ver- 



Wasser -j-14986 W. E. Die Wärmetönung bei der Bildung von S0 3 -|-H 2 beträgt 

 +21308 W. E. und die der Lösung von H 2 S0 4 in einem Ueberschuss von Wasser 

 +17860 W. E. In beiden Fällen entwickelt also die Schwefelsäure eine grössere 

 Wärmemenge. Der Austausch zwischen Na 2 S0 4 und 2HN0 3 erfolgt nicht nur auf 

 Kosten der Bildung von NaNO 3 , sondern auch von H 2 S0 4 ; folglich spielt in den Er- 

 scheinungen der Verdrängung auch die Verwandtschaft der Schwefelsäure zum Was- 

 ser eine Rolle. Aus diesem Grunde kann in solchen Bestimmungen, wie sie Thomsen 

 ausführte, das Wasser nicht als ein an dem Prozesse nicht theilnehmendes Mittel be- 

 trachtet werden, sondern es kommt demselben sicher eine Rolle zu. Von nicht gerin- 

 gerer Bedeutung ist auch die Fähigkeit des Na 2 S0 4 sich mit der überschüssigen 

 H 2 S0 4 zu dem sauren Salze zu verbinden, eine Fähigkeit, welche die Salze der 

 Salpeter- und Salzsäure nicht besitzen. Trotzdem lässt sich erwarten, dass das 

 Gesetz von Guldberg und Waage, so wie es oben im Text erklärt worden ist, 

 auf die von Thomsen beobachteten Erscheinungen wird Anwendung finden können; 

 obgleich aus der Uebereinstimmung der Versuche mit der Berechnung noch keine 

 Schlussfolgerungen über das relative Streben der Säuren zur Vereinigung mit Ba- 

 sen gezogen werden kann. Beim Zusammentreffen von Na 2 mit SO 3 und N 2 5 

 wird die Vertheilung wahrscheinlich eine andere sein; selbst bei Anwendung von 

 stärkeren Lösungen, als sie Thomsen benutzte, kann möglicher Weise schon ein an- 

 deres Resultat erhalten werden (vergl. die folg. Anm. und Kap. 9. Anm. 14). 



