478 CHLORNATRIUM. BERTHOLLET's LEHRE. CHLORWASSERSTOFF. 



drängung entspricht aber nicht dem Yerhältniss von Q' zu Q", 

 weil die Abnahme des spezifischen Gewichtes auch durch das Ver- 

 mischen der Lösungen von Na 2 SO* und IPSO* bedingt wird; dage- 

 gen findet beim Vermischen der Lösungen von NaNO 3 und HNO 3 

 im spezifischen Gewichte eine nur unbedeutende Aenderung statt, 

 deren Grösse in die Grenzen der möglichen Versuchsfehler fällt. Aus 

 ähnlichen Daten zog Ostwald dieselbe Schlussfolgerung wie Thomsen 

 und bestätigte hierdurch von neuem die von Guldberg und Waage 

 gegebene Formulirung der Berthollet'schen Lehre 28 ). 



28) Noch deutlicher, als in den von Thomsen angewandten Methoden, offenbart 

 es sich in den Methoden von Ostwald, dass das Wasser an diesen Reaktionen Theil 

 nimmt, denn beim Sättigen der Salzlösungen durch Alkalien (worüber frühere Un- 

 tersuchungen von Kremers, Reinhold und and. vorliegen) findet keine Kontraktion, 

 wie nach der Menge der sich entwickelnden Wärme zu erwarten wäre, sondern 

 Volumzunahme statt (also Verringerung des spezifischen Gewichtes, wenn die Berech- 

 nung in der ursprünglichen Untersuchung von Ostwald angenommen wird). Man 

 erhält z. B. beim Vermischen von 1880 g einer Schwefelsäurelösung von der Zu- 

 sammensetzung S0 3 +100H 2 und dem Volume von 1815 CC mit der entsprechen- 

 den Menge einer Lösung von 2(NaH0 4- 50H 2 0), deren Volum 1793 CC beträgt, 

 nicht 3608, sondern 3633 CC; die Ausdehnung ist also = 25 CC auf eine Molekel 

 (in Grammen) des entstehenden Salzes Na 2 S0 4 . Ebendasselbe erfolgt auch in 

 anderen Fällen. Bei Anwendung von Salpeter- und Salzsäure ist die Ausdehnung 

 noch grösser, als bei der Schwefelsäure und bei Anwendung von KHO grösser, als 

 von NaHO (während NH 3 -Lösungen Kontraktion ergeben). Die Ursache dieser 

 Erscheinungen ist in dem Verhalten zum Wasser zu suchen. NaHO und H 2 SO% 

 die sich unter Wärmeentwickelung im Wasser lösen, geben auch eine bedeutende 

 Kontraktion; aus solchen Lösungen scheidet sich das Wasser sehr schwer aus. 

 Nach eingetretener Sättigung bildet sich das Salz Na 2 S0 4 , welches das Wasser 

 nur schwach gebunden hält und beim Lösen nur wenig Wärme entwickelt, also zum 

 Wasser nur eine geringe Verwandtschaft besitzt. Beim Sättigen der Schwefel- 

 säure durch Natron wird das Wasser aus einer beständigen Verbindung gleichsam 

 verdrängt und in eine unbeständige übergeführt. Daher erfolgt Ausdehnung (Ver- 

 ringerung der spezifischen Gewichtes). Nicht die Einwirkung der Säure auf das 

 Alkali, sondern die Einwirkung des Wassers bedingt die Erscheinung, welche Ost- 

 wald als Maass des Salzbildung benutzen will. Das Wasser, das ausser Acht ge- 

 lassen wird, zeigt selbt seine Verwandtschaft und wirkt auf die Erscheinungen ein, 

 die der Erforschung unterworfen werden. Ausserdem ist im gegebenen Falle der 

 Einfluss des Wassers sehr bedeutend, weil es in grosser Menge angewandt wird. 

 Ist kein Wasser oder nur wenig davon vorhanden, so bedingt die Verwandtschaft 

 der Base zur Säure Kontraktion, nicht Ausdehnung. Das spezifische Gewicht von 

 Na 2 ist 2,8, folglich das Volum = 22, das von SO 3 ist 1,9 und das Volum 41; die 

 Summe beider Volume ist daher 63, während für Na 2 S0 4 das spez. Gew. 2,65 

 und das Volum 53,6 ist. Folglich beträgt die Kontraktion auf eine Molekel des 

 Salzes 10 CC. Aus H 2 S0 4 = 53,3 Volum und 2NaH0 (=37, 4 Volum) erhält man 

 2H 2 = 36 Vol. und Na 2 S0 4 = 53,6. Vol. Aus 90,7 CC, die einwirken, 

 entstehen bei der Sättigung 89,6; es erfolgt also wieder, wenn auch eine 

 geringere Kontraktion, obgleich die stattfindende Reaktion eine Substitution und 

 keine Addition ist. Bei Substitutionen findet aber gewöhnlich keine oder eine 

 geringe Volumänderung statt. Hieraus folgt, dass die von Ostwald erforschten 

 Reaktionen wol kaum von dem Maasse der Einwirkung der Salze, sondern eher 

 von dem Verhalten der gelösten Substanzen zum Wasser bedingt werden. Bei 



