480 CHLORNATBIUM. BERTHOLLET's LEHRE. CHLORWASSERSTOEF. 



Auf diese Weise ergibt sich von verschiedenen Seiten die Be- 

 stätigung der folgenden Berthollet'schen Grundsätze, die sich auf die 

 doppelten Umsetzungen zwischen Salzen beziehen: 1) Wenn zwei Salze 

 MX und NY mit verschiedenem Halogen und verschiedenem Metall 

 auf einander einwirken, so erhält man die beiden anderen Salze 

 MY und NX, aber die Ersetzung geht nicht zu Ende, wenn nicht 

 eines der Salze entfernt wird. 2) Die Wechselwirkung ist begrenzt, es 

 tritt immer ein Gleichgewicht zwischen den Körpern MX, NY, MY und 



1871 — 72 angeführten Untersuchungen gehören zu den ersten, in welchen in den 

 Grenzen der Substitution (und der Reaktionsgeschwindigkeit) das Maass der 

 Verwandtschaft der Elemente zu den Halogenen deutlich hervortritt. Die in dem- 

 selben Laboratorium von A. Potilitzin (1879) angestellten Versuche (vrgl. Kap. 11. 

 Anm. 66) beziehen sich auf eine andere Seite dieser Frage, die jetzt noch wenig 

 ausgearbeitet ist, trotz ihrer wichtigen Bedeutung und trotz des Umstandes, dass 

 in theoretischer Hinsicht seit der Zeit (Dank hauptsächlich Guidberg und van't Hoff) 

 bedeutende Fortschritte gemacht worden sind. Höchst wünschenswerth wäre es 

 gewesen, dass die Untersuchungen von Gustavson sich auch auf den Einfluss der 

 Masse bezogen hätten und genauere Daten über die Geschwindigkeit und die 

 Temperatur ermittelt worden wären, besonders in Anbetracht der grossen Bedeu- 

 tung, welche dieselben für unsere Auffassung der doppelten Umsetzungen von 

 Salzen «in Abwesenheit von Wasser» besitzen. 



Gustavson zeigte, dass je grösser das Atomgewicht des mit Chlor verbundenen 

 Elementes ist (B, Si, Ti, As. Sn), desto mehr Chlor durch Brom beim Einwirken 

 von CBr 4 ersetzt wird, und dass folglich beim Einwirken von Bromverbindungen 

 auf CC1 4 die Ersetzung von Brom durch Chlor um so geringer ist. Für die folgen- 

 den Chlorverbindungen z. B. beträgt die in Procenten ausgedrückte Ersetzung (beim 

 Eintreten der Grenze): 



BC1 3 SiCl 4 TiCl 4 AsCP SnCl 4 

 10,1 12,5 43,6 71,8 77,5 



Aus den von Gustavson gegebenen Zahlen kann, wie mir scheint, Folgendes ge- 

 schlossen werden. Erwärmt man CBr 4 mit RC1 4 , so findet ein Austausch von Brom 

 und Chlor statt. Es fragt sich nun, was beim Vermischen mit CC1 4 geschehen wird? 

 Nach der Grösse der Atomgewichte B = ll, C = 12, Si = 28 zu urtheilen, müssen 

 11 pCt. Chlor durch Brom ersetzt werden. Dieses kann aber nur, wie ich glaube, 

 auf eine Bewegung der Atome in den Molekeln hinweisen. Das Gemisch von CC1 4 

 und CBr 4 befindet sich nicht in einem starren Gleichgewichte, vielmehr bewegen 

 sich im demselben nicht nur die Molekeln, sondern auch die Atome in den Mole- 

 keln und die angeführte Zahl entspricht dem Maasse ihrer Umlagerung unter den 

 gegebenen Bedingungen. Der Austausch des Bromes aus CBr 4 mit dem Chlor aus 

 CGI 4 erreicht beim Eintreten der Reaktionsgrenze etwa 11 pCt. d. h. ein Theil 

 der Bromatome, die in einem gegebenem Augenblicke mit einem bestimmten 

 Kohlenstoffatome in Verbindung waren, gehen zu einem anderen Kohlenstoffatome 

 über, während das Chlor von diesem letzteren an die Stelle des Broms tritt. Es 

 sind daher auch in einer homogenen Masse von CC1 4 nicht alle Chloratome bestän- 

 dig mit ein und demselben Kohlenstoffatome in Verbindung; auch in einem homoge- 

 nen Mittel findet ein Austausch von Atomen unter den verschiedenen Molekeln 

 statt. Diese Hypothese kann meiner Ansicht nach einige Dissoziations-Erscheinun- 

 gen erklären; indem ich ihrer erwähne, halte ich es indessen nicht für nöthig, an 

 dieser Stelle länger bei derselben zu verweilen. Bemerken will ich noch, dass 

 mich das Studium der Lösungen zu derselben geführt hat und dass Pfaundler im 

 Wesentlichen eine ähnliche Hypothese ausgesprochen hat. In neuester Zeit ver- 

 breitet sich eine analoge Auffassung über die Elektrolyse von Salzlösungen. 



