510 DIE HALOGENE: CHLOR, BROM, JOD UND ELU0R. 



ders günstig ist die direkte Einwirkung der Sonnenstralen. Bemer- 

 kenswert)! ist es 23 ), dass auch Beimengungen mancher Substanzen 

 von günstigem Einfluss sind (z. B. Jod, Aluminiumchlorid, Anti- 

 monchlorid u. a.). Eine geringe Beimengung von Jod zu der Ver- 

 bindung, die der Metalepsie unterworfen wird, ruft dieselbe Wir- 

 kung hervor, wie die direkten Sonnenstrahlen 24 ). 



Entzündet man ein Gemisch von Sumpfgas mit Chlor, so wird 

 dem Sumpfgas aller Wasserstoff entzogen und es bildet sich Chlor- 

 wasserstoff und Kohle, ohne dass Metalepsie erfolgt 25 ). Setzt man 

 aber ein Gemisch gleicher Eaumtheile Chlor und Sumpfgas der 

 Einwirkung des zerstreuten Tageslichtes aus, so wird das grün- 

 lich-gelbe Gemisch allmählich farblos und es entstehen Chlorwas- 

 serstoff und das erste Metalepsie-Produkt, nämlich Methylchlorid: 

 CH 4 + Cl 2 = CH 3 C1 + HCl. 

 Sumpfgas. Chlor. Methylchlorid. Chlorwasserstoff. 

 Das Volum bleibt unverändert; das entstehende Methylchlorid ist 

 ein Gas. Isolirt man dasselbe (Methylchlorid löst sich in Eisessig, 

 in welchem Chlorwasserstoff nur wenig löslich ist) und mengt es 

 von neuem mit Chlor, so kann man eine weitere metalep tische 



23) Am ausführlichsten ist unter solchen Ueberträgern von Chlor oder überhaupt 

 von Halogenen, unter denen das Jod und SbCP schon seit Langem bekannt sind, 

 das Bromaluminium von Gustavson und das Chloraluminium von Friedel unter- 

 sucht. Gustavson zeigte, dass Brom, in welchem man die geringste Menge metalli- 

 schen Aluminiums auflöst (das hierbei auf dem Brom schwimmt und sich mit ihm 

 unter Entwickeluug von viel Wärme und Licht verbindet), die Eigenschaft erhält, 

 Metalepsie sofort zu bewirken, während reines Brom z. B. auf Benzol C 6 H 6 nur 

 sehr langsam einwirkt; in Gegenwart von APBr 6 verläuft die Einwirkung leicht 

 und energisch, so dass jeder Tropfen des Kohlenwasserstoffes viel HBr unter Bildung 

 von Metalepsieprodukten entwickelt. Nach Gustavson beruht der Mechanismus dieser 

 lehrreichen Reaktion auf der Fähigkeit des APBr 6 mit Kohlenwasserstoffen und 

 deren Derivaten in Verbindung zu treten. Ausführlicheres hierüber und überhaupt 

 über die Metalepsie der Kohlenwasserstoffverbindungen findet man in den speziellen 

 Werken über organische Chemie. 



24) Da eine geringe Beimengung von J 2 , APC1 6 und anderen Körpern der Me- 

 talepsie grosser Substanzmengen in derselben Weise förderlich ist, wie NO der 

 Reaktion von SO 2 mit und H 2 0, so muss das Wesen bei diesen Erscheinungen 

 dasselbe sein. Von den wirklichen Kontakterscheinungen (die gleichfalls ihre Erklä- 

 rung in einer auf der Oberfläche von Körpern stattfindenden chemischen Einwir- 

 kung finden müssen) unterscheiden sich diese Erscheinungen nur dadurch, dass sie 

 in Lösungen vor sich gehen, während der Kontakt durch feste Körper bedingt wird 

 und an deren Oberflächen stattfindet. Wahrscheinlich beruht die Wirkung des Jods 

 auf der Bildung von Jodchlorid, das leichter in Reaktion tritt, als das Chlor selbst. 



25) Die Metalepsie gehört, wenn man sich so ausdrücken darf, zu den zarten 

 Reaktionen, wenn man sie mit der energischen Reaktion der Verbrennung vergleicht. 

 Zu solchen Reaktionen gehören im Allgemeinen auch viele Substitutionen. Die Me- 

 talepsie-Reaktionen finden unter Entwicklung von Wärme statt, die aber geringer 

 ist, als die sich bei der Bildung des gleichzeitig entstehenden Chlorwasserstoffs ent- 

 wickelnde. Nach den Daten von Thomsen entwickelt sich z. B. bei der Reaktion: C 2 H 6 + 

 CP = C 2 H 5 Cl-f HCl gegen 20 TausendW. E. und bei der Bildung von HCl 22 Taus. W.E. 



