520 DIE HALOGENE*. CHLOE, BKOM, JOD UND FLUOR. 



CPO 3 NaCIO 2 HC10 2 Chlorige Säure 35 ). 



C1 2 5 NaCIO 3 HC10 3 Chlorsäure. 



C1 2 7 NaCIO 4 HC10 4 Ueberchlorsäure. 

 Beim Erwärmen der Lösungen von Salzen der unterchlorigen 

 Säure MC10 geht eine merkwürdige Veränderung vor sich. Aus den 

 so unbeständigen Salzen entstehen, ohne das irgend etwas zuge- 

 fügt wird,, zwei neue, viel beständigere Salze: das eine dieser 

 Salze enthält mehr Sauerstoff als MC10, das andere ist sauerstofffrei: 



3MC10 = MC10 3 + 2MC1. 

 Unterchlorigsaures Salz. Chlorsaures S. Chlormetall. 

 Ein Theil und zwar 2 / 3 des unterchlorigsauren Salzes scheiden 

 Sauerstoff aus, während der übrige Theil, das letzte Drittel, oxydirt 

 wird 36 j. Aus dem intermediären Körper RX entstehen die beiden 



35) Die chlorige Säure HC10 2 ist in vielen Beziehungen (nach Millon, 

 Brandau u. and.) der unterchlorigen Säure HC10 sehr ähnlich; beide Säuren unter- 

 scheiden sich von HC10 3 und HC10 4 durch ihre Unbeständigkeit, die in ihrem Bleich- 

 vermögen hervortritt. Die beiden höheren Säuren besitzen kein Bleichvermögen. 

 Andererseits ist die chlorige Säure HC10 2 der salpetrigen Säure HNO 2 analog. 

 Das Anhydrid der unterchlorigen Säure CPO 3 kennt man in reinem Zustande nicht, 

 aber wahrscheinlich ist es dem Chlordioxyd CIO 2 beigemengt, das beim Einwirken 

 von Salpeter- oder Schwefelsäure auf ein Gemisch von Berthollet's Salz mit leicht 

 oxydirbaren Substanzen, wie NO, As 2 3 , Zucker und and. entsteht. Bekannt ist 

 augenblicklich nur, dass reines Chlordioxyd CIO 2 (vgl. Anm. 39—43) beim Ein- 

 wirken von Wasser (und Alkalien) allmählich in ein Gemisch von chloriger und 

 unterchloriger Säure übergeht, sich also wie ein gemischtes Anhydrid verhält: 

 2C10 2 + H 2 — HC10 3 + HC10 2 , analog dem Verhalten von NO 2 (das mit Wasser 

 HNO 3 und HNO 2 bildet). Das Silbersalz AgCIO 2 ist in Wasser wenig löslich. 

 Nach den Untersuchungen von Garzarolli-Thurnlak und and. scheint das Oxyd C1 2 3 

 überhaupt nicht zu existiren 



36) Der den Ausgangspunkt dieser Art von Verbindungen bildende Chlorwasser- 

 stoff erscheint schon als eine gesättigte Substanz, die sich direkt mit Sauer- 

 stoff nicht verbindet; trotzdem lässt sich indirekt zwischen die beiden, den 

 Chlorwasserstoff bildenden Elemente noch eine bedeutende Menge von Sauerstoff 

 einzwängen. Dasselbe geschieht auch in vielen anderen Fällen. Zu einem Grenz- 

 kohlenwasserstoffe lässt sich z. B. Sauerstoff zuweilen in bedeutender Menge addiren 

 oder zwischen die Elemente desselben einschieben; so entsteht aus C 3 H 8 beim 

 Addiren mit drei Sauerstoffatomen ein Alkohol, das Glycerin C 3 H 5 (0H) 3 . Aehnliche 

 Beispiele werden wir auch noch weiterhin antreffen. Man erklärt dieses Verhalten 

 gewöhnlich in der Weise, dass man den Sauerstoff als ein zweiwerthiges Element 

 betrachtet, d. h. als ein solches, das sich mit zwei verschiedenen Elementen, wie 

 Chlor, W T asserstoff und ähnlichen, verbinden kann. Der Sauerstoff lässt sich also 

 immer zwischen je zwei mit einander verbundene Elemente einfügen, indem er 

 mittelst einer seiner Affinitäten mit dem einem und mittelst der anderen mit dem 

 zweiten Elemente in Verbindung tritt. Eine solche Vorstellung bringt übrigens nicht 

 das Wesentliche der Sache zum Ausdruck, nicht einmal hinsichtlich der Chlorverbin- 

 dungen allein. Da die unterchlorige Säure H0C1, d. h. Chlorwasserstoff, in weichen 

 ein Sauerstoffatom eingeschoben ist, wie wir gesehen, eine sehr unbeständige Sub- 

 stanz ist, so wäre eigentlich zu erwarten, dass durch Addition von neuen Sauerstoff- 

 mengen noch unbeständigere Verbindungen entstehen müssten, weil nach der eben 

 entwickelten Anschauung das Chlor und der Wasserstoff, die eine so beständige 



