CHLORSÄURE. 



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Körper: R und EX 3 , analog der Entstehung von Stickoxyd und 

 Salpetersäureanhydrid (oder Salpetersäure) aus dem Salpetrigsäurean- 

 hydride: 3N 2 3 = N 2 5 + 4NO. Das Salz MCIO 3 entspricht der 

 Chlorsäure HCIO 3 und dem Berthollet'schen Salze KCIO 3 . Dasselbe 

 Salz muss augenscheinlich auch beim direkten Einwirken von Chlor 

 auf Aetzkali entstehen, wenn dieses in erwärmter Lösung ange- 

 wandt wird, da zuerst RCIO und dann erst RCIO 3 gebildet wird: 

 6KHO + 3C1 2 = KCIO 3 + 5KC1 + 3H 2 0. Das Berthollet'sche Salz 

 lässt sich infolge seiner geringen Löslichkeit in kaltem Wasser 

 von KCl leicht trennen 37 ). 



Verbindung bilden, hierbei weiter aus einander gerückt werden. Nun erweist es 

 sich aber, dass die Verbindungen HCIO 3 und HCIO 4 viel beständiger sind. Uebri- 

 gens hat die Addition von Sauerstoff auch ihre Grenze; über eine bestimmte Menge 

 hinaus lässt sich Sauerstoff nicht mehr addiren. Wenn obige Vorstellung richtig 

 uud nicht nur schematisch wäre, so dürfte bei der Addition von Sauerstoff keine 

 Grenze erreicht werden,' und es müssten um so unbeständigere Körper entstehen, 

 je mehr Sauerstoff in die ununterbrochene Kette eingehen würde. Zu Schwe- 

 felwasserstoff lassen sich aber nicht mehr als vier Sauerstoffatome addiren, des- 

 gleichen auch zu Chlorwasserstoff und Phosphorwasserstoff. Die Ursache dieser 

 Eigenthümlichkeit ist wol in den Eigenschaften des Sauerstoffs selbst zu suchen. 

 Vier Sauerstoffatome scheinen die Fähigkeit zu besitzen ein Ganzes zu bilden, das 

 mit zwei oder mehreren Atomen verschiedener anderer Substanzen z. B. mit Chlor 

 und Wasserstoff, Wasserstoff und Schwefel, Natrium und Mangan, Phosphor und 

 Metallen u. s. w. in Verbindung treten und relativ beständige Verbindungen, wie 

 NaCIO 4 , Na 2 S0 4 , NaMnO 4 , Na 3 P0 4 und ähnl. bilden kann (vrgl. Kap. 10. Anm. 1). 



37) Beim Einleiten von Chlor in eine abgekühlte Lösung von KHO bildet sich 

 das Bleichsalz KCl -j- KCIO, während beim Einleiten in eine erwärmte Lösung das 

 Berthollet'sche Salz entsteht. Letzteres kann seiner geringen Löslichkeit wegen ein das 

 Chlor einleitende Rohr leicht verstopfen-, um dieses zu vermeiden wendet man ein 

 in einen Trichter auslaufendes Rohr an. 



In den Fabriken bereitet man gewöhnlich zur Darstellung des chlorsauren 

 Kaliums oder des B er tholleV sehen Salzes KCIO 3 zuerst chlorsaures Calcium, indem 

 man in Wasser, das Kalk suspendirt enthält, so lange Chlor unter schwachem 

 Erwärmen einleitet, als es noch absorbirt wird. Man erhält dann in der Lösung ein 

 Gemisch von Chlorcalcium und chlorsaurem Calcium. Zu dem noch warmen Gemische 

 setzt man Chlorkalium zu und erhält beim Abkühlen durch - doppelte Umsetzung im 

 Niederschlage das chlorsaure Kalium, welches in kaltem Wasser, namentlich in 

 Gegenwart anderer Salze wenig löslich ist: Ca(C10 3 ) 2 -f 2KC1 = CaCl 2 + 2KC10 3 . 

 Im Laboratorium stellt man chlorsaures Kalium am besten durch Einleiten von 

 Chlor in eine konzentrirte warme Lösung von Bleichkalk und nachheriges Zusetzen 

 von Chlorkalium dar. 



Das Berthollet'sche Salz krystallisirt gut in grossen, farblosen Tafeln. Seine 

 Löslickkeit beträgt in 100 Theilen Wasser bei: 0°=3Thl.; 20°=8Thl.; 40°=I4Thl.; 

 60° = 25 Thl.; 80° = 40 Thl. KCIO 3 . Zum Vergleich sei die Löslichkeit des Chlor- 

 kaliums KCl angeführt; in 100 Thl. Wasser lösen sich davon bei: 0°=28 Thl ; 20°=35 

 Thl.; 40° = 40 Thl.; 100° = 57 Thl. Von KCIO 4 lösen sich bei 0° ungefähr 1 Thl ; bei 

 20° etwa l 3 4 Thl. und bei 100° ungefähr 18 Thl. Beim Erwärmen schmilzt das 

 chlorsaure Kalium (nach verschiedenen Beobachtern liegt die Schmelztemperatur 

 zwischen 335° und 376°, nach den neueren Bestimmungen von Carnelley bei 359°) 

 und zersetzt sich unter Ausscheidung von Sauerstoff; zunächst entsteht aber über- 

 chlorsaures Kalium, wie später dargelegt werden wird. Ein Gemisch von Ber- 



