522 DIE HALOGENE: CHLOR, BROM, JOD UND FLUOR. 



Setzt man schwache Schwefelsäure zu einer Lösung von chlor- 

 saurem Kalium, so wird Chlorsäure HCIO 3 frei; dieselbe lässt sich 

 aber nicht durch Destillation abscheiden, da sie sich hierbei zer- 

 setzt. Zur Darstellung der freien Säure muss chlorsaures Ba- 

 ryum durch Schwefelsäure zersetzt werden 38 ). Letztere gibt mit 

 dem Baryum einen Niederschlag von schwefelsaurem Baryum, während 

 die freie Chlorsäure in Lösung bleibt. Die Lösung, die unter dem 

 Eezipienten einer Luftpumpe eingedampft werden kann, ist farb- 

 und geruchlos und wirkt wie eine starke Säure (sie sättigt NaHO, 

 zersetzt Na 2 C0 3 , scheidet mit Zn Wasserstoff aus u. s. w.); aber 

 schon beim Erwärmen über 40° zerfällt sie in Chlor, Sauer- 

 stoff und Ueberchlorsäure: 4HC10 3 = 2HC10 4 + H 2 + Cl 2 + O 3 . 

 In stark konzentrirtem Zustande wirkt die Chlorsäurelösung so 

 energisch oxydirend, dass sie organische Substanzen schon bei der 

 Berührung entzündet. Jod, schweflige Säure und ähnliche oxydir- 

 bare Stoffe führt sie in die höheren Oxydationsstufen über, indem 

 sie sich selbst zu Salzsäure desoxydirt. Chlorwasserstoffgas entwi- 

 ckelt mit der Chlorsäure (wie auch mit den niederen Chloroxy säuren) 

 Chlor: HCIO 3 + 5HC1 = 3IPO + 3CP. 



Bei vorsichtigem Einwirken von Schwefelsäure auf KC10 3 erhält 

 man CMordioxyd CIO 2 (Davy, Millon) 39 ), ein sich leicht verflüs- 



thollet'schem Salze mit Salpetersäure oder Salzsäure wird zum Oxydiren und 

 Chloriren in Lösungen benutzt. Mit glühender Kohle zusammengebracht verpufft 

 das Salz; gemischt mit Schwefel (V 3 des Gewichts vom KC10 3 ) verbrennt es diesen 

 unter Explosion. Dasselbe geschieht mit vielen Schwefelmetallen und organischen 

 Verbindungen. Solche Gemische mit chlorsaurem Kalium entzünden sich durch einen 

 Tropfen konzentrirter Schwefelsäure. Bedingt wird dies Verhalten durch den grossen 

 Sauerstoffgehalt des Berthollet'schen Salzes und die Leichtigkeit, mit welcher der- 

 selbe ausgeschieden wird. Ein Gemisch von 2 Thl. Berthollet'schen Salzes mit 

 1 Thl. Zucker und ] Thl. gelben Blutlaugensalzes wirkt wie Schiesspulver, aber zu 

 schnell, so dass es die Geschütze sprengt; ausserdem oxydirt es das Metall derselben. 

 Das Natriumsalz NaCIO 3 ist bedeutend löslicher, als das Kaliumsalz und daher 

 auch schwerer von NaCl und anderen Beimengungen zu reinigen. Auch das Baryum- 

 salz ist löslicher; in 100 Thl. Wasser lösen sich: bei 0° = 24 Thl., 20° = 37 Thl. 

 und 80° = 98 Thl. 



38) Zur Darstellung des Salzes Ba(C10 3 ) 2 H 2 O bereitet man zuerst unreine 

 Chlorsäure, sättigt sie mit Baryt und reinigt dann das Baryumsalz durch Krystal- 

 lisation. Um aber, wenn auch unreine, doch freie Chlorsäure darzustellen, führt man 

 das in KC10 3 enthaltene Kalium in unlösliches Salz über. Zu dem Zwecke 

 setzt man der Lösung von Berthollet's Salz Weinsäure oder Kieselfluorwasser- 

 stoffsäure zu, da das saure weinsaure Kalium und das Kieselfluorkalium in Wasser 

 kaum löslich sind, während die durch diese Säuren ausgeschiedene Chlorsäure sich 

 leicht in Wasser lost. 



39) Zur Darstellung von Chlordioxyd kühlt man 100 gH 2 S0 4 durch ein Gemisch 

 von Eis und Kocüsalz, fügt allmählich 15 g pulverförmiges KC10 3 hinzu und destillirt 

 vorsichtig zwischen 20° und 40°, indem man die übergehenden Dämpfe durch eine 

 Kältemischung verflüssigt. Die Reaktion, die unter Explosion stattfinden kann, 

 verläuft nach der Gleichung: 3KC10 3 +2H 2 S0 4 =2KHS0 4 - KC10 4 + 2C10 2 -f H 2 T 

 Auf gefahrlose Weise erhielten Calvert und Davies das Chlordioxyd durch Erwärmen 



