UEBERCHLORSÄURE. 523 



sigendes Gas; verflüssigt siedet dasselbe bei -(- 10°. Seiner Dampf- 

 dichte nach (35, wenn H — 1) 40 ) entspricht die Molekel des 

 Chlordioxyds der Formel CIO 2 . Im gasförmigen und flüssigen Zu- 

 stande ezplodirt CIO 2 ebenso leicht wie C1 2 (z. B. schon bei 60°, 

 bei Berührung mit organischen und pulverförmiger Körpern u. a.) 

 und zerfällt in Cl und O 2 ; daher wirkt es in vielen Fällen oxy- 

 dirend 41 ), obgleich es (wie NO 2 ) selbst weiter oxydirbar ist 42 ). 

 In Wasser und Alkalien löst sich CIO 2 unter Bildung von chlori- 

 ger und Chlorsäure: 2C10 2 + 2KHO = KC10 2 + KC10 3 + H 2 0; es 

 muss daher als ein intermediäres Oxyd 43 ) zwischen den (unbekann- 

 ten) Anhydriden der chlorigen uud der Chlor-Säure betrachtet wer- 

 den: 4C10 2 = C1 2 3 h- C1 2 0\ 



Analog der Entstehung der Salze der Chlorsäure durch Oxyda- 

 tion der Salze der unterchlorigen Säure HC10, bilden sich auch 

 die Salze der Ueberchlorsäure HC10 4 durch Oxydation der Salze der 

 Chlorsäure HC10 3 . Hier gelangen wir zu der höchsten Oxydations- 

 stufe von HCl. Die Ueberchlorsäure HC10 4 ist die beständigste 

 aller Sauerstoffsäuren des Chlors. Wenn geschmolzenes Berthollet' 

 sches Salz zu schäumen und zu erstarren beginnt, nachdem es l / 3 

 seines Sauerstoffs ausgeschieden, so entstehen Chlorkalium und über- 

 chlorsaures Kalium: 2KC10 3 Ä KC10 4 -+- KCl -t- O 2 . 



Die Bildung des Überchlorsauren Kaliums bei der Sauerstoff- 

 Darstellung aus Berthollet'schem Salze lässt sich leicht beobachten, 

 weil das Salz KC10 4 schwerer als KC10 3 schmilzt; es erscheint 

 daher in der geschmolzenen Masse in Form von festen Theilchen. 



eines Gemisches von. KCl 3 mit Oxalsäure in einem Probirrohre (im Wasser bade 

 auf 70°). 2KC10 3 + 3C 2 H 2 4 2H 2 = 2C 2 HK0 4 ,-f- 2C0 2 -4- 2C10 2 +4H 2 0. Ein geringer 

 Zusatz von Schwefelsäure beschleunigt die Reaktion. 



40) Nach der Analogie mit NO 2 könnte man annehmen, dass bei niederen Tem- 

 peraturen eine Verdoppelung der Molekeln zu C1 2 4 stattfinden müsste, da die 

 Reaktionen von CIO 2 auf ein gemischtes Anhydrid der Säuren HC10 2 und HC10 3 

 hinweisen. 



41) Infolge der Bildung von Chlordioxyd entzündet sich ein Gemisch von KC10 3 

 mit Zucker durch einen Tropfen Schwefelsäure. Dieses Gemisch wurde daher früher 

 zur Herstellung der sogen. Tunkzündhölzchen benutzt und dient jetzt zuweilen als 

 Zündmasse in Minen, in welchen die Schwefelsäure -im gewünschten Momente mit 

 dem Gemische zusammengebracht wird. Die Bildung von CIO 2 ermöglicht auch die 

 Ausführung des lehrreichen Versuchs, Phosphor unter Wasser verbrennen zu lassen. 

 Zu diesem Zwecke bringt man Phosphorstückchen mit chlorsaurem Kalium auf 

 den Boden eines mit Wasser gefüllten Gefässes und lässt auf das Gemisch (durch 

 einen langen Trichter) Schwefelsäure fiiessen; der Phosphor verbrennt dann auf 

 Kosten des entstehenden CIO 2 . 



42) MnKO* oxydirt CIO 2 zu Chlorsäure (Fürst). 



43) Euchlorin, das Davy durch schwaches Erwärmen von KC10 3 mit HCl erhielt, 

 ist ein Gemisch von CIO 2 mit Cl (Pebal). Das flüssige und gasförmige Chloroxyd, 

 das Millon für CPO 3 hielt, enthält wahrscheinlich ein Gemisch von CIO 2 (von der 

 Dampfdichte 35), CPO 3 (dessen Dampfdichte 59 sein muss) und Chlor (Dampf- 

 dichte 35,5), da seine Dampfdichte zu etwa 40 bestimmt wurde. 



