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(Beim Einwirken einiger Säuren, z. B. Schwefel- oder Salpetersäure, 

 bildet das Berthollet'sche Salz gleichfalls überchlorsaures Kalium). 

 Infolge seiner geringen Löslichkeit in Wasser lässt sich das 

 Kaliumsalz der Ueberchlorsäure leicht reinigen; alle anderen Salze 

 dieser Säure lösen sich leicht und zerfliessen sogar an der Luft. 

 Obgleich die Salze der Ueberchlorsäure mehr Sauerstoff ent- 

 halten, als die der Chlorsäure, so zersetzen sie sich, merkwürdiger 

 Weise, schwerer und verpuffen mit Kohle sogar viel schwächer 

 als die chlorsauren Salze. Schwefelsäure scheidet (bei Temperaturen 

 nicht unter 100°) aus KC10 4 die flüchtige und ziemlich beständige 

 Ueberchlorsäure aus, welche weder durch Schwefelsäure noch durch 

 andere Säuren zersetzt wird, wie dies bei der Chlorsäure geschieht. Von 

 allen Sauerstoffsäuren des Chlors lässt sich nur die Ueberchlorsäure 

 destilliren 44 ). Das gereinigte Hydrat HC10 4 ist eine farblose, 

 sehr ätzende, an der Luft rauchende Flüssigkeit 45 ) vom spezifi- 



44) Konzentrirt man eine Lösung von Chlorsäure HC1Ü 3 zuerst unter dem Re- 

 zipienten einer Luftpumpe über Schwefelsäure und destillirt sie dann, so bildet sich 

 unter Ausscheiden von Chlor und Sauerstoff Ueberchlorsäure: 4HC10 3 = 2HC10 4 

 4- Cl 3 + 30 + H'0. Roscoe zersetzte daher eine Lösung von KC10 3 direkt durch 

 Kieselfluorwasserstoffsäure, filtrirte vom Niederschlage K 2 SiF 6 ab, konzentrirte die 

 Lösung von HC10 3 und erhielt dann bei der Destillation HC10 4 (vrgl. die folgende 

 Anm.). Die Fähigkeit von HC10 3 in HC10 4 überzugehen lässt sich auch daraus 

 ersehen, dass KMnO 4 durch eine Lösung von HC10 3 , obgleich nur allmählich, entfärbt 

 wird. Beim Zersetzen einer Lösung von KC10 3 durch den galvanischen Strom erhält 

 man an der positiven Elektrode (wo sich Sauerstoff ausscheidet) KC10 4 . Beim 

 Einwirken des Stromes auf Lösungen von CP und CPO bildet sich gleichfalls HC10 4 . 

 Die Ueberchlorsäure ist zuerst von Stadion, dann von Serullas dargestellt und von 

 Roscoe untersucht worden. 



45) Die Ueberchlorsäure, die man im freien Zustande beim Einwirken voü 

 Schwefelsäure auf ihre Salze erhält, kann aus ihrer Lösung sehr einfach durch 

 Destillation abgeschieden werden, da sie flüchtig ist und bei der Destillation sich nur 

 theil weise zersetzt. Die übergehende Lösung kann durch Verdunsten in einem offe- 

 nen Gefässe konzentrirt werden. Bei der Destillation steigt die Temperatur auf 

 200° und man erhält dabei im Destillate das flüssige, sehr beständige Hydrat von 

 der Zusammensetzung HC10 4 2H 2 0. Vermischt man dieses Hydrat mit Schwefel- 

 säure, so beginnt dessen Zersetzung bei 100°, wobei aber ein Theil der Säure ohne 

 Zersetzung übergeht und in der Vorlage als krystallinisches Hydrat HC10*H 2 

 erscheint, das bei 5ö° schmilzt. Bei vorsichtigem Erwärmen zerfällt dieses Hydrat 

 in HC10 4 , d. h. in Ueberchlorsäure, die unter 100° überdestillirt, und in das flüs- 

 sige Hydrat HC10 4 2H 2 0. Man kann das Hydrat HC10 4 auch in der Weise erhal- 

 ten, dass man chlorsaures Kalium mit der vierfachen Menge von starker Schwefel- 

 säure übergiesst, vorsichtig destillirt und die im Destillat erscheinenden Krystalle 

 des Hydrats HC10 4 2H 2 nochmals überdestillirt. Isolirt lässt sich das Hydrat 

 HC10 4 nicht destilliren, da es sich bei der Destillation so lange zersetzt, bis das' 

 beständigere Hydrat HC10 4 H 2 entsteht, das beim Destilliren in HC10 4 und 

 HC10 4 2H 2 zerfällt; dieses letztere Hydrat destillirt ohne Zersetzung. Es ist dies 

 ein ausgezeichnetes Beispiel, das uns den Einfluss des Wassers auf die Bestän- 

 digkeit von Verbindungen und auf die Eigenschaft des Chlors, Verbindungen vom 

 Typus C1X 7 zu geben, demonstrirt, denn die Hydrate: C10XOH);C10 2 (OH) 3 und CIO(OH) 51 

 lassen sich alle auf diesen Typus zurückführen. Weitere Untersuchungen werden 

 wahrscheinlich auch zur Entdeckung des Hydrates Cl(OH) 7 führen. 



