EIGENSCHAFTEN DER HALOGENE. 525 



sehen Gewichte 1,78 bei 15°. (Beim Aufbewahren zersetzt es sich 

 zuweilen unter heftiger Explosion). Mit Kohle explodirt das Hydrat 

 sehr heftig, ebenso mit Papier, Holz und anderen organischen Sub- 

 stanzen. Mit etwas Wasser zusammengebracht scheidet dieses Hy- 

 drat HCIO 4 beim Abkühlen das krystallinische Hydrat HC10 4 H 2 

 aus, das schon viel beständiger ist. Noch beständiger ist das flüs- 

 sige Hydrat HC10 4 2H 2 0. In Wasser löst sich die Ueberchlorsäure 

 in jedem Verhältniss und die Lösungen zeichnen sich durch ihre 

 Beständigkeit ans 46 ). Beim Glühen zersetzt sich die Ueberchlor- 

 säure ebenso wie ihr Salz unter Ausscheiden von Sauerstoff 47 ). 

 Vergleicht man das Chlor, als Element, nicht nur mit Stick- 



46) Nach Roscoe ist das spezifische Gewicht von HCIO'* = 1,782 und. von 

 HC10 4 H 2 im flüssigen Zustande (bei 50°) = 1.811; die Verbindung von HCIO 4 mit 

 H 2 erfolgt also unter bedeutender Kontraktion. 



47) Die Zersetzung von Salzen, die dem Berthollet'schen ähnlich sind, ist in den 

 letzten Jahren ausführlich von Potilitzin und P. Frankland untersucht worden. 

 Durch Zersetzen von chlorsaurem Lithium LiCIO 3 z. B. konstatirte ersterer (nach 

 der Menge von LiCl und 0), dass anfangs die Zersetzung des geschmolzenen Salzes 

 nach der Gleichung: 3LiC10 3 = 2LiCl -f- LiCIO 4 -f- 50 verläuft und dass zuletzt 

 das zurückbleibende Salz sich folgendermaassen zersetzt: 5LiC10 3 = 4LiCl -j- 

 LiClO 4 -j- HO. Die aus seinen Versuchen gefolgerte Annahme, dass LiCIO 4 sich 

 zugleich mit LiCIO 3 zersetzen kann, bewies Potilitzin durch direkte Versuche. Er 

 sucht die Aufmerksamkeit hauptsächlich darauf zu lenken, dass die Zersetzungs- 

 reaktion von KC10 3 und ähnlichen Salzen, die eine endothermische Reaktion ist 

 (vrgl. Kap. 3 Anm. 12) von selbst nicht vor sich gehen kann, sondern Zeit und Erhö- 

 hung der Temperatur erfordert, um ihr Ende zu erreichen. Hierdurch bestätigt es 

 sich aufs Neue, dass das chemische Gleichgewicht nicht durch den Wärmeeffekt 

 allein ausgedrükt werden kann. 



P. Frankland und J. Dingwall zeigten (1887), dass ein Gemisch von KC10 3 mit 

 zerstossenem Glas sich bei 448° (im Schwefeldampfj fast genau nach der Gleichung: 

 2KC10 3 = KC10 4 4- KCl -f 2 zersetzt, während das Salz für sich allein fast die 

 doppelte Sauerstoffmenge ausscheidet, entsprechend der Gleichnng: 8KC10 3 =5KC10 4 -(- 

 3KC1 -f 20 2 . In Gegenwart von beigemengtem MnO 2 ist die Zersetzung von KC10 4 

 vollständig: KC10 4 = KCl -\- 20 2 . Ueberchlorsaures Kalium bildet aber bei seiner 

 Zersetzung zuerst KC10 3 , etwa nach der Gleichung: 7KC10 4 = 2KC10 3 -|- 5KC1 -f 

 110 2 . Es ist jetzt zweifellos festgestellt, dass beim Erwärmen von KC10 3 das Salz 

 KC10 4 entsteht, das bei seiner Zersetzung unter Sauerstoff-Ausscheidung wieder in 

 das Salz KC10 3 übergeht. 



Die Zersetzung des Berthollet'schen Salzes ist eine Reaktion, bei der Wärme 

 entwickelt wird und welche infolgedessen leicht der Kontaktwirkung des Mangan- 

 hyperoxyds und anderer Beimengungen unterliegt. So schwache Einflüsse, wie die 

 des Kontakts, können, wie es auch in der That geschieht, bemerkbar werden, wenn 

 die Reaktion entweder unter Wärmeentwickelung erfolgt (wie bei Knallgas, H 2 8 

 und and.), oder wenn nur wenig Wärme absorbirt oder entwickelt wird (wie bei 

 H 2 -j- J 2 und and.j. Augenscheinlich kann das in solchen Fällen nicht sehr stabile 

 Gleichgewicht schon durch eine geringe an den Berührungsflächen eintretende Ver- 

 änderung gestört werden. Zum Verständniss des Verlaufs der Kontakterscheinungen 

 genügt es, sich z. B. vorzustellen, dass an den Berührungsflächen die kreisförmige 

 Bewegung der Atome in den Molekeln in eine ellyptische übergehe. Hierbei kön- 

 nen zeitweise wieder schnell zerfallende besondere Verbindungen auftreten, deren 

 Bildung jedoch die mitgetheilte Auffassung der Erscheinung nicht ändern kann. 



