532 DIE HALOGENE: CHLOR: BROM, JOD UND FLUOR. 



Viel vollständiger ist die Analogie des Chlors mit den beiden 

 anderen Halogenen: Brom und Jod. Nicht nur ihre Wasserstoff- 

 säuren, sondern auch diese Halogene selbst ähneln dem Chlore in 

 Vielem 55 ); sogar die Eigenschaften der entsprechenden Metall- 

 verbindungen des Chlors, Broms und Jods zeigen sehr viel 

 Gemeinschaftliches. So z. B. krystallisiren die Chloride, Bromide 

 und Jodide des Natriums und Kaliums im regelmässigen System 

 und sind in Wasser löslich; die Chloride des Aluminiums Magnesiums, 

 und Baryums lösen sich in Wasser ebenso leicht, wie die Bromide und 



Thorpe und Hambly führten (1888) 14 Bestimmungen zwischen 26° und 88° aus 

 und zeigten, dass in diesen Temperaturgrenzen die Dichte allmählich abnimmt, 

 analog den Dämpfen der Essigsäure, bei welchen dies schon längst genau festge- 

 stellt worden ist. Die Fähigkeit des HF sich zu E 2 F 2 zu polymerisiren steht mit 

 der Eigenschaft vieler Fluormetalle, mit HF Säuren zu bilden, in Verbindung; als 

 Repräsentanten können hier KHF 2 und H 2 SiF 6 angeführt werden. Diese Fähig- 

 keit kommt auch dem HCl zu (der z. B. H 2 PtCl 6 bildet, vgl. pag. 444); so dass 

 auch hierin die Flusssäure sich den anderen Halogenwasserstoffsäuren nähert. 



55) So z. B. verläuft der Versuch mit Rauschgold (Anm. 16) genau ebenso, wenn 

 Br, wie wenn Cl angewandt wird. Sehr lehrreich ist der folgende Versuch, der die 

 direkte Vereinigung der Halogene mit Metallen demonstrirt: wirft man ein kleines 

 Aluminiumstückchen in flüssiges Brom, so schwimmt das Aluminium auf diesem und 

 erst nach einiger Zeit tritt die Reaktion ein, bei der Wärme, Licht und Bromdämpfe 

 entwickelt werden. Ein glühendes Aluminiumstückchen geräth auf der Oberfläche des 

 Bromes in sehr schnelle Bewegung und das entstehende AlBr 3 löst sich im Ueberschusse 

 des Broms. Auf diese Weise wird nach Gustavson das Gemisch von Br mit AlBr 3 dar- 

 gestellt, welches so leicht metaleptisch reagirt, selbst in den Fällen, wenn das Brom 

 allein keine Metalepsie bewirken kann oder wenn es zu langsam wirkt, wie z. B. auf 

 Benzol (C 6 H 6 ). Fügt man diesen Kohlenwasserstoff tropfenweise zu AlBr 3 haltigem 

 Brome, so entwickelt sich sofort viel HBr und es bilden sich Metalepsie-Produkte. 

 Nach, Gustavson wird diese leichte Reaktionsfähigkeit durch die Eigenschaft des 

 AlBr 3 , mit den entstehenden Reaktionsprodukten unbeständige Verbindungen zu 

 bilden, bedingt, 



Zur Vergleichung bringen wir hier einige thermochemische Daten (nach Thom- 

 sen) für die analogen Wirkungen von: 1) Chlor, 2) Brom und 3) Jod auf verschie- 

 dene Metalle. Das Halogenatom bezeichnen wir durch X und setzen das Zeichen 

 -{- zwischen die auf einander wirkenden Substanzen. Alle Zahlen bezeichnen Tau- 

 sende Calorien und beziehen sich auf das Molekulargewicht in Grammen und auf 

 gewöhnliche Temperatur: 





1 



2 



3 





1 



2 



3 



K 2 + X 2 



211 



191 



160 



Ca + X 2 



170 



141 



— 



Na 2 -f X 2 



195 



172 



138 



Ba+X 2 



195 



170 



— 



Ag 2 + X 2 



59 



45 



28 



Zn + X 2 



97 



76 



49 



Hg 3 -f X 2 



83 



68 



48 



PbH-X 2 



83 



64 



40 



Hg + X 2 



63 



51 



34 



AI 4-X 3 



161 



120 



70 



Die latente Verdampfungswärme der Molekulargewichtsmenge Br 2 beträgt ungefähr 

 7,2 und beim Jod 6,0 Tausend W r . E., während die latente Erstarrungswärme des 

 Broms Br 2 ungefähr 0,3 und des Jods J 2 3,0 Tausend W. E. beträgt. Aus diesen 

 Zahlen ergibt sich, dass der Unterschied in den Verbindungs wärmen nicht von dem 

 verschiedenen Aggregatzustande abhängt. Joddämpfe entwickeln z. B.^mit Zn bei der 

 Bildung von ZnJ 3 : 49 4- 8 + 3 oder etwa 60 Tausend W. E., also V/a mal weni_ 

 ger als Zn + Cl 2 . 



