534 DIE HALOGENE: CHLOE, BEOM, 



fabrikmässig dargestellt werden. Einfacher ist es aber zu der 

 bromhaltigen Mutterlauge direkt etwas Manganhyperoxyd und Schwe- 

 felsäure zuzusetzen; hierdurch wird ein Theil des Chlors in Frei- 

 heit gesetzt, welches dann das Brom verdrängt. 



Brom ist eine dunkelbraune Flüssigkeit, die braune Dämpfe 

 entwickelt und einen schädlich wirkenden, schweren und ersticken- 

 den Geruch besitzt; daher stammt auch seine Benennung (vom grie- 

 chischen Worte ßpoiu-oq — Gestank). Der Dampfdichte nach enthält 

 die Brommolekel Br 2 . Beim Abkühlen erstarrt das Brom zu grau- 

 braunen Schüppchen, die dem Jode ähnlich sind. Die Schmelztem- 

 peratur des reinen Broms ist — ' 7,05° 59 ). Die Dichte des flüssigen 



Rest des Broms zugesetzt wird, um das beigemengte Jod auszuscheiden, das durch 

 Schütteln mit CS 2 entfernt wird. Wird nun das auf diese Weise erhaltene KBr 

 mit MnO 2 und H 2 S0 4 erwärmt, so erhält man Brom, das kein Jod mehr enthält; 

 letzteres kommt übrigens auch in einigen Handelssorten nicht vor, wie z. B. im 

 Stassfurter Brom. Wenn man einen Theil von jodfreiem Brome in KBr und den 

 anderen in KBrO 3 überführt, so bildet ihr Gemisch (in dem durch die Gleichung 

 gegebenen Verhäitnisse) bei der Destillation mit Schwefelsäure wieder Brom: 

 5KBr + KBrO 3 + 6H 2 S0 4 = 6KHS0* + 3H 2 + 3Br 2 . Um vollkommen chlorfreies 

 Brom zu erhalten, löst man es in einer konzentrirten Lösung von Bromcalcium und 

 fällt es dann durch einen Ueberschuss von W r asser; hierbei verliert das Brom alles 

 Chlor, da dieses mit CaBr 2 Chlorcalcium bildet. 



59) Ueber die Schmelztemperatur des Broms wurden lange Zeit widersprechende 

 Angaben gemacht. Einige (Regnault, Pierre) gaben — 7° bis — 8° an. Andere (.Ba- 

 iard, Liebig, Quincke, Baumhauer) — 20° bis — 25°. Dank aber den in letzter Zeit 

 (1885) ausgeführten Untersuchungen, namentlich von Ramsay und Young ist es 

 jetzt sicher festgestellt, dass die Schmelztemperatur des reinen Broms zweifellos 

 bei — 7° liegt. Diese Zahl ergibt sich nicht nur aus direkten Versuchen (die von 

 Van der Plaats bestätigt worden sind), sondern auch aus der Bestimmung der Dampf- 

 tension des Broms. Für festes Brom beträgt bei t° die Tension p in Millimetern: 

 p = 20 25 30 35 40 45 mm. 



t = — 16°,6 - 14° — 12° - 10° - 8°,4 — 7°,0 

 Für flüssiges Brom: 

 p= 50 100 200 400 600 76o mm. 



t = - 5,0 -f- 8°,2 23°,4 40°,4 51°,9 58°,7 

 Beide Kurven schneiden sich bei — 7,05°. Ramsay und Young bemerkten ausser- 

 dem bei der Vergleichung der Dampftension vieler Flüssigkeiten (z. B. der Daten 

 im Kap. 2 Anm. 27), dass das Verhältnis» der gleichen Tensionen entsprechenden, 

 absoluten Temperaturen (d. h. t + 273) für jedes Paar von Substanzen sich in 

 Abhängigkeit von t geradlinig verändert; sie bestimmten daher bei den angeführten 

 Tensionen p das Verhältniss von t + 273 für Wasser und Brom, wobei sie fanden, 

 dass die Geraden, welche dieses Verhältniss für das flüssige und feste Brom aus- 

 drücken, sich gleichfalls bei 7,05° schneiden. Für festes Brom ist z. B.: 

 p = 20 25 30 35 40 45 



273 -f t = 256,4 259 261 263 264,6 266 



273 4- f ■== 295,3 299 302,1 304.8 307,2 309,3 



c = 1,152 1,154 1,157 1,159 1,161 1,163, 

 t' bezeichnet die Temperaur des Wassers, welche der Tension der Dämpfe p ent- 

 spricht, und c das Verhältniss von 273-ft zu 273-f-t'. Die Grösse c lässt sich augenschein- 

 lich mit grosser Genauigkeit durch die Gerade c = 1,1703 -f 0,0011 t ausdrücken. 

 Auf dieselbe Weise erhält man für flüssiges Brom im Verhältniss zu Wasser : 



