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Uebrigens verhalten sich diese beiden letzteren zu Metalloxyden 

 zuweilen ebenso, wie Chlor. Gay-Lussac beobachtete beim Glühen 

 von K 2 C0 3 in Joddämpfen (wie auch in Chlor) ein Ausscheiden von 

 Sauerstoff und Kohlensäuregas: K 2 C0 3 + J 2 = 2KJ + CO 2 + 0. 

 Die umgekehrte Reaktion zwischen Halogen und Sauerstoff 

 erfolgt aber beim Br und J noch leichter, als beim Chlor. Aus 



Ag == 1: 4,7. Geht man von einer Chlorverbindung MC1 U aus, so beträgt bei der 

 Einwirkung von nBr die Ersetzung in Procenten ausgedrückt 4 -=!L (M ist das Atom- 

 gewicht des Metalls). Dieses Gesetz ist aus Beobachtungen an den Chlorverbindun- 

 gen von Li, Na, K, Ag (n = 1); Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Hg, Pb (n=2), Bi (n = 3), Sn 

 (n = 4) und Fe 2 (n = 6) abgeleitet worden. 



Die Bestimmungen Potilitzirts ergeben nicht nur eine glänzende Bestätigung 

 der Lehre Bertholletfs, sondern bilden auch den ersten Versuch zu einer direkten 

 Bestimmung der Affinität einfacher Körper unter Anwendung des Verdrängungs- 

 verfahrens (seit 1879 sind keine ähnlichen Bestimmungen publicirt worden). Das 

 Hauptziel seiner Untersuchung bestand jedoch in der Absicht, festzustellen, dass 

 die Verdrängung in den Fällen vor sich geht, in welchen Wärme absorbirt wird; 

 dass Wärme absorbirt werden muss, folgte daraus, dass alle Brommetalle bei ihrer 

 Bildung weniger W T ärme entwickeln, als Chlormetalle (vgl. die Daten in der 

 Anm. 55). Von den anderen Beobachtungen Potilitzin's auf diesem Gebiete sind 

 noch die folgenden hervorzuheben. 



Vergrössert man die angewandte Brommenge, so nimmt auch die Menge des 

 verdrängten Chlors zu. Wenn z. B. auf eine Molekel NaCl — 1 und 4 Aequiva'lente 

 Brom einwirken, so beträgt die Menge des verdrängten Chlors in Procenten: 6,08 

 resp. 12,46 und beim Einwirken von 1, 4, 9, 16, 25 und 100 Molekeln Brom auf 

 eine Molekel BaCl-: 7,8: 17,6; 23.5; 31,0*, 35,0 und 45 Procent. Lässt man äqui- 

 valente Chlorwasserstoff-Mengen auf Brommetalle in zugeschmolzenen Röhren und 

 unter Ausschluss von Wasser bei 300° einwirken, so sind die Procentmengen des durch 

 Chlor verdrängten Broms bei doppelten Umsetzungen zwischen einwerthigen Me- 

 tallen den Atomgewichten umgekehrt proportional. Bei NaBr -f- HCl z. B. beträgt 

 die Verdrängung 21 pCt., bei KCl = 12 und bei AgCl = 4'/* pCt. In wässriger 

 Lösung verläuft die Erscheinung, obgleich sie durch die Mitwirkung des Wassers 

 komplizirt wird, im Wesentlichen in derselben Weise. Auch bei gewohnlicher Tem- 

 peratur verlaufen die Reaktionen schon von selbst in beiden Richtungen, aber mit 

 verschiedener Geschwindigkeit. Beim Einwirken einer schwachen Lösung von 

 Chlornatrium (1 Aequiv. in 5 Litern) auf Bromsilber betrug die ersetzte Brommenge 

 nach 6'/ 2 Tagen 2,07 pCt, mit KC1=1,5 pCt. Beim Einwirken eines Ueberschusses 

 von Chlormetall nimmt die Grösse des Austausches zu; mit 4 Aequiv. KCl erreichte 

 sie in 9 Tagen 4,95 pCt; beim Einwirken von 9' Gr. NaCl auf 1,1 Gr. AgBr wur- 

 den in 13 Tagen 9,69 pCt. Brom ersetzt. Diese Umwandlungen gehen gleichfalls 

 unter Absorption von Wärme vor sich. 



Die umgekehrten Reaktionen, bei denen Wärme entwickelt wird, verlaufen un- 

 vergleichlich schneller, gehen aber gleichfalls nur bis zu einer bestimmten Grenze; 

 bei der Reaktion AgCl -f- RBr z. B. entstehen in verschiedener Zeit die folgenden 

 Procentmengen AgBr: 



Stunden: 2 3 22 96 120 



K 79,82 87,4 88,22 — 94,21 



Na 83,63 90,74 91,70 95,49 — 



Folglich verlaufen die unter Entwickelung von Wärme stattfindenden Reak- 

 tionen unvergleichlich schneller, als die umgekehrten. Vergleich man die Anfangs- 

 geschwindigkeit der Reaktionen mit der sich entwickelnden Wärmemenge, so findet 



