540 DIE HALOGENE*. CHLOR, BROM, JOD UND ELUOR. 



BaJ 2 wird z. B. das Jod beim Glühen durch Sauerstoff verdrängt. 

 (Ausserdem wird die Reaktion durch die leichtere Oxydationsfähig- 

 keit von J im Vergleiche mit Cl verwickelter). Wenn Jodaluminium 

 im Sauer stoifstrome direkt verbrennt (Deville und Trost), und man 

 dasselbe Verhalten auch beim Chloraluminium, wenn auch weniger 

 scharf, beobachtet, so weist dies aui die geringere Affinität der 

 Halogene zu solchen Metallen hin, die nur schwache Basen bilden. 

 Noch mehr gilt dieses für die Metalloide, welche Säuren bilden 

 und mit Sauerstoff viel mehr Wärme ausscheiden, als mit den Ha- 

 logenen. Aber in allen diesen Fällen ist die Affinität (und die ent- 

 wickelte Wärmemenge) beim Jod und Brom geringer, als beim 

 Chlor, wahrscheinlich schon desswegen, weil das Atomgewicht des 

 Jods und Broms grösser ist; die übrigen Eigenschaften der Atome 

 aller Halogene sind einander ähnlich. Deutlicher als im Verhalten 

 zu den Metallen tritt der geringere Energievorrath des Jods und 

 Broms im Verhalten der Halogene zu Wasserstoff hervor. Im gas- 

 förmigem Zustande treten alle Halogene mehr oder weniger leicht 

 mit Wasserstoff in direkte Substitution ein, so z. B. in Gegenwart 

 von Platinschwamm, wobei Halogenwasserstoffsäuren HX entstehen, 

 die aber durchaus nicht die gleiche Beständigkeit zeigen: am be- 

 ständigsten ist HCl, am wenigsten beständig HJ, während HBr 

 in der Mitte steht. Um HCl auch nur theilweise zu zersetzen, ist 

 schon eine sehr starke Hitze erforderlich, während HJ sich im 

 Lichte schon bei Zimmertemperatur und beim Erhitzen sehr leicht 

 zersetzt. Die Reaktion: J 2 -(- H 2 = HJ -j- HJ ist daher leicht 

 umkehrbar; folglich ist eine Grenze vorhanden und HJ dissoziirt 

 leicht 67 ). Zur Zersetzung von 2HC1 in H 2 -f- Cl 2 braucht man, 



man zwischen den entsprechenden Daten eine vollständige Uebereinstimmung. Bei 

 der Reaktion zwischen AgCl und KBr werden 3,5 Tausend W. E. entwickelt und 

 die Geschwindigkeit derselben in den ersten zwei Stunden findet ihren Ausdruck 

 in der Bildung von 79,8 pCt. Bromsilber. Beim Einwirken von NaBr auf AgCl 

 entwickeln sich 4,3 Taus. W. E, und die Geschwindigkeit der beiden ersten Stun- 

 den beträgt 83,2 pCt. Diese der Geschwindigkeit entsprechenden thermischen Zahlen 

 trifft man auch bei anderen Verbindungen. Hieraus folgt, dass die thermischen 

 Zahlen nicht der ganzen Arbeit der Affinität, sondern nur den Anfangsgeschwin- 

 digkeiten der Reaktionen proportional sind. Es erklärt dies auch, warum man 

 auf Grund von thermischen Zahlen die Richtung der Hauptreaktion voraussehen, 

 nicht aber voraussagen kann, in welcher Richtung die Reaktion nicht verlaufen 

 wird. 



67) Die Dissoziation des Jodwasserstoffs ist von Hautefeuille und dann von 

 Lemoine ausführlich untersucht worden. Aus den Untersuchungen des Letzteren soll 

 Folgendes mitgetheilt werden. Bei 180° findet eine merkliche, aber langsame Zer- 

 setzung von HJ statt; mit der Zunahme der Temperatur nimmt auch die Ge- 

 schwindigkeit zu und die Zersetz ungs- Grenze wird weiter gerückt. Ebenso verhält 

 es sich auch mit der umgekehrten Reaktion, d. h J 2 und H 2 bilden 2HJ nicht nur 

 unter dem Einfiuss von Platinschwamm, welcher zugleich die Zersetzung beschleu- 

 nigt (Corenwinder), sondern auch von selbst, jedoch langsam. Die Grenze der um- 



