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nach direkten Messungen der sich entwickelnden Wärmemenge zu 

 urtheilen, 44 Tausend W. E. (da bei der Bildung von HCl 22 Taus. 

 "W. E. entwickelt werden). Bei der Zersetzung von 2HBr in H 2 + 

 Br 2 beträgt der Wärmeverbrauch, wenn man das Brom in dampf- 

 förmigen Zustande erhält, gegen 24 Taus. W. E. Bei Zersetzung 

 von 2HJ in H 2 +J 2 (in Dampfform) aber findet keine Auf- 

 nahme, sondern eine Entwickelung von etwa 3 Tausend W. E. 

 statt 68 ), was zweifellos in ursächlichem Zusammenhange mit der 



kehrbaren Reaktion bleibt dieselbe sowol in Gegenwart, als auch in Abwesenheit 

 von Platinschwamm. Durch Vergrößerung des Druckes wird die Reaktion der Bil- 

 dung von HJ sehr beschleunigt; analog wirkt auch der Platinschwamm, indem er 

 die Gase verdichtet. Unter Atmosph'ärendruck erreicht die Zersetzung von HJ bei 

 250° die Grenze erst nach mehreren Monaten, bei 430° in einigen Stunden. Bei 

 250° beträgt die Grenze ungefähr 18 pCt der Zersetzung, d. h. dass von 100 

 Theilen Wasserstoff in HJ gegen 18 pCt. bei dieserTemperatur ausgeschieden 

 werden können, aber auch nicht mehr (die Dissoziationsgrösse ergibt sich aus 

 der ausgeschiedenen Wasserstoffmenge, die leicht gemessen werden kann), 

 bei 440° entsprechen 29 pCt. der Grenze. Wenn aber der Druck, unter wel- 

 chem 2HJ in H 2 -)- J 3 übergehen 4'/ 2 Atmosphären ist, so beträgt die Grenze 

 bei 250° 24 pCt. und unter 5 Atmosphären 29 pCt. Der geringe Einfluss des Druckes 

 auf die Dissoziation von HJ (vrgl. N 2 4 , Kap. 6 Anm. 46) wird dadurch bedingt, 

 dass bei der Reaktion: 2HJ = J 2 + H 2 keine Volumänderung vor sich geht und 

 dass die wahrscheinlich vorhandenen Unterschiede durch Abweichungen vom Ge- 

 setze Boyle-Mariotte's bestimmt werden. Zur Veranschaulichung des Einflusses der 

 Zeit führen wir die folgenden sich auf 350° beziehenden Zahlen an: 1) Bei der 

 Reaktion H 2 + J 2 blieben nach 3 Stunden 88 pCt. Wasserstoff im freien Zustande: 

 nach 8 St. 69 pCt., nach 34 St. 48 pCt., nach 76 St. 29 pCt. und nach 327 St. 

 18,5 pCt. H 2 . 2) Umgekehrt wurden bei der Zersetzung von 2HJ: nach 9 St. 3 pCt 

 und nach 250 St. 18,5 pCt. H 2 frei. Setzt man einen Ueberschuss von Wasserstoff 

 zu, so wird die Zersetzungs-Grenze enger oder die Menge des aus J 2 -f- H 2 ent- 

 stehenden HJ wird grösser, wie dies nach der Lehre Berthoilet's auch erwartet 

 werden muss (Kap. 10). Ohne eine Beimengung von Wasserstoff zerfallen 26 pCt. 

 HJ bei 440°, dagegen zweimal weniger, wenn man H 2 beimengt. Wenn daher eine 

 unbegrenzte Wasserstoffmenge zugesetzt wird, so findet keine Zersetzung von HJ 

 statt. Sehr begünstigt wird die Zersetzung von HJ durch das Einwirken von Licht. 

 Bei gewöhnlicher Temperatur zerfallen unter der Einwirkung des Lichts 80 pCt. 

 HJ, während bei Abhaltung des Lichtes diese Zersetzungsgrenze erst durch sehr 

 hohe Temperaturen erreicht werden kann. Durch den Einfluss von Licht, Platin- 

 schwamm und Beimengungen im Glase (namentlich von Na 2 S0 4 , welches auf HJ 

 zersetzend einwirkt) wird die Untersuchung sehr erschwert, aber zugleich lässt sich 

 ersehen, dass bei solchen Reaktionen wie 2HJ = J 2 -f- H 2 , bei denen die Wärme- 

 tönungen sehr gering sind, verschiedene nebensächliche, schwache Einflüsse tief- 

 gehende Aenderungen im Verlaufe der Erscheinung hervorrufen können. 

 (Anm. 47). 



68) Die thermischen Bestimmungen von Thomsen (bei 18°) ergaben in Tausenden 

 Calorien: Cl + H = +22; HCl-J-Aq (d.h. beim Auflösen von HCl in viel Wasser)= 

 4 17,3 und folglich H -j- Gl -f Aq = -j- 39,3; (zu Angaben in Molekeln müssen 

 diese Zahlen verdoppelt werden); Br + H ~ ■. -\- 8,4; HBr + Aq = 19,9; H -f- Br -f 

 Aq = 4- 28,3. Die Verdampfung von Br 2 verbraucht, nach Berthelot, 7,2; folglich 

 Br 2 -}- H 2 = 16,8 + 7,2 = -j- 24, wenn man Br 2 , um es mit Cl 2 zu vergleichen in 

 Dampfform nimmt. H +. J = — 6,0; HJ + Aq =r -f 19,2; H + J -f Aq = 13,2, 

 da aber nach Berthelot die Schmelzwärme von J 2 = 3,0 und die Verdampfungs- 



