542 DIE HALOGENE: CHLOR, BROM, JOD UND ELUOR. 



Beständigkeit von HCl, der leichten Zersetzbarkeit von HJ und 

 den dazwischen liegenden Eigenschaften von HBr steht. Es lässt 

 sich daher erwarten, dass das Chlor Wasser unter Entwicklung 

 von Sauerstoff zersetzt, während das Jod dies nicht bewir- 

 ken kann 69 ), obgleich es aus den Oxyden des Kaliums und 

 Natriums Sauerstoff ausscheidet, da die Affinität dieser Me- 

 talle zu den Halogenen sehr bedeutend ist. Aus demselben Grunde 

 zersetzt Sauerstoff leicht HJ, namentlich wenn er in Verbindungen 

 auftritt, die ihn leicht ausscheiden können (z. B. C1HO, CrO 3 und 

 and.). Ein Gemisch von 4HJ -)- O 2 entzündet sich bei Berührung mit 

 einem glühenden Körper und bildet Wasser und J 2 . Ein Tropfen 

 rauchender Salpetersäure entzündet sich in einer Atmosphäre von 

 HJ unter Entwickelung eines Gemisches brauner Dämpfe von NO 2 

 und violetter Joddämpfe. In Gegenwart von Alkalien und viel Was- 

 ser kann aber das Jod auch oxydirend wirken (wie das Chlor), 

 d. h. es kann Wasser zersetzen, indem hierbei die Affinität von 

 HJ zum Alkali und Wasser ebenso förderlich einwirkt, wie die der 

 Schwefelsäure beim Zersetzen von Wasser durch Zink. Am deut- 

 lichsten tritt die relative Unbeständigkeit von HJ erst im gasför- 

 migen Zustande hervor, denn beim Lösen in Wasser entwickeln 

 die Halogenwasserstoffsäuren so viel Wärme, dass ihre Lösungen 

 einander viel näher stehen. Man ersieht dies auch aus den ther- 

 mochemischen Daten, indem bei der Bildung von HX in Lösung 

 (in viel Wasser) aus den gasförmigen einfachen Körpern die fol- 



wärme 6,0 Tausend W. E. beträgt, so ist J 2 + H 2 = — 2.6,0 + 3 + 6 = — 3,0, 

 wenn das Jod in Dampfform genommen wird. Berthelot gibt aber auf Grund seiner 

 eigenen Bestimmungen -f- 0,8 Taus. W. E. Solche Widersprüche kommen in der 

 Thermochemie, bei der Unvollkommenheit der vorhandenen Methoden, nicht selten 

 vor und werden durch die Notwendigkeit bedingt, die zu Grunde liegenden Zahlen 

 auf Umwegen erlangen zu müssen. Um z. B. die Wärmetönung von H -J- J zu 

 bestimmen zersetzte Thomsen eine schwache KJ-Lösung durch gasförmiges Chlor 

 und erhielt bei dieser Reaktion -f- 26,2, woraus er nach den bereits bekannten Wär- 

 metönnngen der Reaktionen KHO -f- HCl, KHO -f- HJ und Cl -f- H in wässrigen 

 Lösungen die Daten für H + J -f- Aq und dann, da die für HJ -f- Aq bekannt 

 waren, die Wärmetönung von J -j- H ableitete. Offenbar können sich auf diese 

 Weise die nicht zu vermeidenden Fehler summiren. 



69) Nach Berthollet's Lehre und den Beobachtungen von Potilitzin muss übrigens 

 angenommen werden, dass Spuren der langsamen Zersetzung von Wasser durch Jod 

 wol vorhanden sein können. In diesem Sinne erklärt sich die Beobachtung von 

 Dossios und Weith über die nach Monaten eintretende Zunahme der Löslichkeit des 

 Jods in Wasser, welche durch allmählige die Bildung von HJ bedingt wird. Entzieht 

 man einer solchen Lösung das Jod durch Schwefelkohlenstoff, so lässt sich nach Ein- 

 wirkung von N 2 3 vermittelst Stärke noch Jod in der Lösung entdecken. Es ist anzu- 

 nehmen, dass viele ähnliche Reaktionen, die viel Zeit erfordern und in geringen Men- 

 gen vor sich gehen, bis jetzt der Beobachtung entgangen sind, da immer noch an der 

 allgemeinen Giltigkeit der Lehre Berthollet's gezweifelt wird und häufig nur 

 die thermochemische Seite der Reaktionen in Betracht gezogen oder der Einfluss 

 der Zeit und der Masse ausser Acht gelassen wird. 



