544 die halogejsle: chlor., brom, jod und eluor. 



die Affinität des HJ zum Wasser zu Hilfe kommt. Im gas- 

 förmigen Zustande wirkt Jod auf H 2 S nicht ein 73 ), während 

 Schwefel gasförmigen HJ zersetzen kann, wobei H 2 S und eine 

 Verbindung von Schwefel mit Jod entstehen, aus welcher durch 

 Wasser HJ entwickelt wird 74 ). Leitet man aber Schwefel- 

 wasserstoff in Wasser, in dem Jod suspendirt ist, so geht die 

 Eeaktion : H 2 S -(- S = 2HJ -f- S so lange vor sich, als die 

 Lösung verdünnt bleibt und, wenn* Jod zugesetzt wird, bis eine 

 Lösung von Jod in Jodwasserstoffsäure annähernd von der Zu- 

 sammensetzung 2HJ+4J 2 +9H 2 entsteht (nach Bineau); auf eine 

 solche Lösung bleibt H 2 S, trotz der Gegenwart von viel freiem 

 Jod, ohne Einwirkung. Durch Einleiten von H 2 S in Wasser mit 

 darin suspendirtem Jod lassen sich daher nur schwache HJ-Lösun- 

 gen darstellen mbis ). 



Zur Darstellung 75 ) von gasförmigem HBr oder HJ ist die Ee- 



73) Dieses entspricht den thermochemischen Daten, denn, sind alle Sub- 

 stanzen im gasförmigen Zustande (für S beträgt die Schmelzwärme 0,3 und 

 die Verdampfungs wärme 2,3), so erhält man: H 2 -f S = -f- 4,7; H 2 -f- Cl 2 = + 44 

 H 2 -f Br 2 = -f 24 und H 2 4- J 2 = — 3 Tausend W. E. Bei Bildung von H 2 S wird 

 folglich weniger Wärme entwickelt, als bei Bildung von HCl und HBr, aber mehr 

 als bei der von HJ. In schwachen Lösungen beträgt die Bildungswärme von: 

 H 2 -f- S -f- Aq = -f 9,3 Taus. W. E., also weniger, als bei der Bildung aller 

 Halogen wasserstoffsäuren, da H 2 S mit Wasser nur wenig Wärme entwickelt. In 

 schwachen Lösungen wird daher H 2 S durch Chlor, Brom und Jod zersetzt. 



74) Es sind hier die drei Elemente: H, S und J, welche untereinander gepaarte 

 Verbindungen bilden können: HJ, H 2 S und SJ; letztere entsteht in verschiedenen 

 Verhältnissen. In solchen Fällen offenbart es sich, wie verwickelt die Aufgaben der 

 chemischen Mechanik sind. Nur die Betrachtung der einfachsten Fälle kann augen- 

 scheinlich den Schlüssel zur Lösung der verwickeiteren Aufgaben liefern . Andrer- 

 seits erhellt aus den auf den letzten Seiten angeführten Beispielen, dass ohne 

 Erfassen der Bedingungen des chemischen Gleichgewichts wir zu keinem Verständ- 

 nisse der chemischen Erscheinungen gelangen können. Die Möglichkeit zur Lösung 

 der vorstehenden Aufgabe scheint gegeben zu sein, wenn man Berthollet folgt, aber 

 die Arbeit in dieser Richtung hat in den letzten Jahrzehnten kaum begonnen und es 

 muss noch Vieles erklärt und das Versuchsmaterial, welches fortwährend anzutref- 

 fen ist, zuerst gesammelt werden. Die neuere Chemie wird sich zweifellos zunächst 

 an die Lösung dieser beiden Aufgaben machen. Durch die Mittheilung der vorhan- 

 denen Kenntnisse über die Halogene beabsichtige ich, auf solche Aufgaben und auf 

 die Methoden hinzuweisen, deren Befolgung zu Aufklärungen führen könnte. Der 

 Raum des Buches erlaubt es aber nicht, alle Aufgaben dieser Art in den Kreis der 

 Betrachtung zu ziehen. 



74 bis) Im Wesentlichen dasselbe geschieht, wenn SO 2 in schwacher Lösung mit 

 Jod — HJ und Schwefelsäure bildet. Beim Eindampfen geht die umgekehrte Reak- 

 tion vor sich. Ueberall treten im Gleichgewicht befindliche Systeme auf und es of- 

 fenbart sich die Ro/le des Wassers. 



75) Die Methoden der Bildung und Darstellung von Verbindungen sind nichts 

 anderes, als partielle Beispiele chemischer Einwirkungen. Wenn die chemische 

 Mechanik besser und vollständiger als jetzt bekannt wäre, so könnten alle Arten 

 der Darstellung mit allen Einzelheiten (in Bezug auf Wassermenge, Temperatur, 

 Masse, Druck u. s. w.) vorausgesehen werden. Die Erforschung der praktischen 



