546 DIE HALOGENE: CHLOR, BROM, JOD UND ELUOR. 



Im gasförmigen Zustande sind HBr und HJ dem HCl sehr 

 ähnlich: durch Druck und Abkühlung werden sie verflüssigt, an 

 der Luft rauchen sie, bilden konstant siedende Lösungen und Hy- 

 drate, reagiren mit Metallen, Oxyden und Salzen u. s. w. 78 ). 

 Nur die relativ leichte Zersetzbarkeit des HBr und namentlich 

 des HJ unterscheidet sie von der Salzsäure. Daher wirkt 

 auch Jodwasserstoff in zahlreichen Fällen wie ein Desoxydations- 

 oder Eeduktionsmittel und wird sogar öfters zum Uebertragen 

 von Wasserstoff benutzt. Berthelot, Baeyer, Wreden und and. er- 

 hielten z. B. beim Erwärmen ungesättigter Kohlenwassersto-'** mit 

 einer HJ- Lösung sich der Grenze C n H 2n + 2 nähernd j oder 

 sogar gesättigte Kohlenwasserstoffe. Aus dem Benzol C 6 H 6 z. B. 

 erhält man beim Erwärmen desselben mit einer konzentrirten 

 HJ-Lösung in zugeschmolzenen Röhren Hexahydrobenzol C 6 H 12 . 

 Die leichte Zersetzbarkeit des HJ erklärt es, dass Jod auf Kohlen- 

 wasserstoffe nicht metaleptisch einwirkt, da der frei werdende HJ 

 mit dem entstehenden Metalepsieprodukt RJ umgekehrt Jod, J 2 , 

 und die Wasserstoffverbindung, RH, bildet. Zur Darstellung von 

 Jodsubstitutionsprodukten setzt man daher Jodsäure (Kekule) oder 



ist, da sich sonst ein Theil des Jods verflüchtigt Wendet man weniger als 10 

 Thl. Jod an, so bildet sich viel PH 4 J. Das angegebene Verhältniss ist von Gay- 

 Lussac und Kolbe festgestellt worden. Man gewinnt HJ auch nach verschiedenen 

 anderen Methoden. Bannow löst 2 Th. Jod in 1 Th. vorher bereiteter starker HJ- 

 Lösung (vom spezifischen Gewicht 1,67) und giesst dann die Lösung durch den 

 Tubulus einer Retorte auf rothen Phosphor. Personne erwärmt direkt ein Gemisch 

 von 15 Th. Wasser, 10 Th. Jod und 1 Th. rothen Phosphors und leitet den sich 

 entwickelnden HJ über feuchten Phosphor zur Entfernung freien Jods (Anm. 76). 

 Es darf übrigens nicht vergessen werden, dass zwischen HJ und Phosphor auch die 

 umgekehrte Reaktion, bei der PH 4 J und PJ 2 entstehen, eintreten kann (Oppenheim). 



Zu bemerken ist, dass die Reaktion zwischen Phosphor und Jod mit Wasser 

 genau in dem angegebenen Verhältniss und mit Vorsicht auszuführen ist, da Explo- 

 sionen vorkommen können. Mit rothein Phosphor verläuft die Reaktion ruhi- 

 ger, erfordert aber trotzdem Vorsicht. 



Nach L. Meyer geht die Reaktion bei überschüssigem Jod ohne Bildung von 

 Nebenprodukten (PH 4 J), entsprechend der Gleichung: P + 5J + 4H 2 = PH 3 4 -f 

 5HJ vor sich. In eine tubulirte Retorte bringt man 100 Gr. Jod und 10 Gr. Was- 

 ser und giesst durch den Tubulus (anfangs sehr vorsichtig tropfenweise) ein teig- 

 artiges Gemisch von 5 Gr. rothen Phosphors und 10 Gr. Wasser hinein. Ist der 

 Retortenhals nach oben gerichtet und lässt man das Gas durch etwas Wasser 

 streichen, so erhält man jodfreien Jodwasserstoff. 



78) Die spezifischen Gewichte habe ich nach den Beobachtungen von Topsöe 

 und Berthelot für 15 /4° berechnet: 



10 20 30 40 50 60°/ 



HBr 1,071 1,157 1,258 1,374 1,505 1,650 



HJ 1,075 1.164 1,267 1,399 1,567 1,769 



Bromwasserstoff bildet die Hydrate HBr2H 2 und HBrH 2 0, die von Bakhuis Roose- 

 boom ebenso genau untersucht sind, wie das Hydrat von HCl (vgl. Kap. 10 Anm. 37). 



Mit metallischem Silber entstehen aus HJ-Lösungen sehr leicht Wasserstoff 

 und AgJ. Ebenso wirken Quecksilber, Blei und andere Metalle. 



