548 DIE HALOGENE: CHLOR, BROM, JOD UND ELUOR. 



durch Chlor oxydirt wird 81 ). Selbst Ozon oder die dunkle Entla- 

 dung kann beim Einwirken auf ein Gemisch von Sauerstoff mit Jod- 

 dämpfen letztere zu Jodsäure oxydiren 82 ). Dieselbe scheidet sich aus 

 ihrer Lösung in Form des Hydrats HJO 3 aus, das bei 170° Was- 

 ser verliert und in das Anhydrid J 2 5 übergeht. Beide: das An- 

 hydrid vom spezifischen Gewicht 5,037 und die Säure HJO 3 , vom 

 spez. Gew. 4,869 bei 0°, sind krystallinisch, farblos nnd in Wasser 

 löslich 83 ); sie zerfallen beim Glühen in Jod und Sauerstoff, wirken auf 

 viele Substanzen stark oxydirend, z. B. auf: SO 2 , H 2 S, CO und and., 

 bilden mit HCl Chlorjod und Wasser, und mit Basen Salze, sowol 

 neutrale MJO 3 als auch saure, z. B. KJ0 3 HJ0 3 und KJ0 3 2HJ0 3 . 

 Mit HJ scheidet Jodsäure sofort Jod aus: HJO 3 + 5HJ = 3H 2 + 

 3J 2 . 



Dem Jod entspricht, ebenso wie dem Chlor, noch eine höhere 

 Oxydationsstufe,' die Ueberjodsäure HJO 4 , die in Form ihrer Salze 

 beim Einwirken von Chlor auf alkalische Lösungen jodsaurer Salze 

 und auch beim Einwirken von Jod auf Ueberchlorsäure entsteht 84 ). 



81) Leitet man Chlor in Wasser, das mit Jod vermischt ist, so löst sich das Jod; 

 die Flüssigkeit wird farblos und enthält, je nach der Menge des vorhandenen Was- 

 sers und Chlors, entweder JHCP oder JCP oder HJO 3 . Ist wenig Wasser vorhan- 

 den, so kann sich HJO 3 direkt in Krystallen ausscheiden; doch die vollständige 

 Umwandlung erfolgt nur dann, wenn auf 1 Th. Jod nicht weniger als 10 Th. Was- 

 ser kommen: JC1 + 3H 2 +2Cl a = JHO 3 + 5HC1 (Bornemann). 



82) Schönbein und Ogier haben dies gezeigt. Nach Ogier werden Joddämpfe 

 durch Ozon bei 45° sofort oxydirt; hierbei entsteht zuerst J 2 3 , das mit Wasser 

 und beim Erwärmen in J 2 5 und J 2 zerfällt. 



Beim Zersetzen von HJ-Lösungen durch den galvanischen Strom bildet sich am 

 positiven Pole HJO 3 (Riche). Beim Verbrennen von Wasserstoff, dem eine ge- 

 ringe Menge HJ beigemischt ist, entsteht gleichfalls HJO 3 (Salet.). 



83) Nach Kämmerer erstarrt eine Lösung, deren Zusammensetzung 2HJ0 3 9H 2 

 ist und deren spezifisches Gewicht bei 14° 2,127 beträgt, beim Abkühlen vollstän- 

 dig. Eine Vergleichung der Lösungen von HJ + mH 2 mit denen von HJO 3 -+- 

 mH 2 ergibt, dass letztere ein grösseres spezifisches Gewicht, dagegen ein geringeres 

 Volum zeigen (was auch beim Uebergehen zu den Lösungen von HJ0 4 +niH 2 

 der Fall ist), während beim Vergleichen der Lösungen von HCl -f mH 2 mit denen 

 von HC10 3 -f- mH 2 0, man bei letzteren auf ein grösseres spezifisches Gewicht, aber 

 auch auf ein grösseres Volum stösst, was übrigens auch in einigen anderen Fällen 

 vorkommt (z. B. bei H 3 P0 3 und H 3 P0 4 ). Thomsen gibt seinen Bestimmungen 

 des spezifischen Volums der Lösungen der Jodsäure und Ueberjodsäure bei 17°/17° für 

 HJO 3 4- mH 2 folgenden Ausdruck: 18m -f 39,1 — 13,1m (m -j- 18) und für H 5 J0 6 -f 

 mH 2 den Ausdruck 18m -f- 23,8, was darauf hinweist, dass beim Vermischen dieser 

 letzteren mit Wasser keine Kontraktion eintritt. 



84) Wenn man jodsaures Natrium mit einer Lösung von Aetznatron vermischt, 

 erwärmt und Chlor einleitet, so scheidet sich ein schwer lösliches, der Ueberjodsäure 

 entsprechendes Salz von der Zusammensetzung Na 4 J 2 9 3H 2 aus, nach der Glei- 

 chung: 6NaH0-j-2NaJ0 3 +4Cl=4NaCl-hNa 4 J 2 9 +3H 2 0. 



In Wasser ist dieses Salz schwer löslich, leicht dagegen selbst in der schwäch- 

 sten Salpetersäurelösung. Aus einer solchen Lösung scheidet salpetersaures Silber 

 einen Niederschlag aus, der aus der entsprechenden Silberverbindung Ag 4 J 2 9 3H 2 

 besteht. Löst man letztere in erwärmter Salpetersäure, so scheiden bei Verdampfung 



