MAGNESIUMSALZE. 643 



Die nächsten Analoga des Magnesiums bilden ähnliche krystallinische 

 Doppelsalze, die in derselben Form (des monoklinen Systems) kry- 

 stallisiren, dieselbe Zusammensetzung besitzen, leicht (unter 140°) 



die heterogene Zersetzung von Doppelsalzen ist es längst bekannt, dass solchen 

 Salzen wie Karnallit und K 2 Mg(S0 4 ) 2 durch Wasser, wenn dieses in zum Lösen un- 

 genügender Menge zugesetzt wird, das löslichere Magnesiumsalz entzogen wird. Zur 

 vollständigen Sättigung von 100 Th. Wasser sind vom (wasserfreien) Salze K 2 Mg(S0 4 ) 2 

 bei 0°— 14,1 Th. erforderlich, bei 20°— 25 Th. und bei 60°— 50,2 Th.. während 

 100 Th. Wasser bei 0°— 27 Th. MgSO 4 , bei 20°-36 Th. und bei 60°-55 Th. lösen, 

 wenn man vom wasserfreien Salze ausgeht. (Anm. 27). 



Von allen Gleichgewichtssystemen, welche sich in Lösungen von Doppelsalzen 

 herstellen, ist bis jetzt dasjenige am meisten erforscht, das aus Wasser, Na 2 S0 4 , 

 MgSO 4 und dem von diesen letzteren gebildeten und mit 4 oder 6H 2 krystallisiren- 

 den Doppelsalze Na 2 Mg(S0 4 ) 2 besteht. Das Krystallhydrat Na 2 Mg(S0 4 ) 2 4H 2 findet 

 sich in Stassfurt und scheidet sich aus vielen Salzseen des Gouvernements Astrachan 

 aus, woher es die Benennung Astrachanit erhalten hat. Das spez. Gewicht der mono- 

 klinen Krystalle dieses Krystallhydrats beträgt 2,22. Wird es gepulvert und 

 mit der (nach der weiter angeführten Gleichung) erforderlichen Menge Wasser ge- 

 mischt, so erstarrt es wie Alabaster zu einer festen Masse, wenn die Temperatur 

 unter 22° liegt (van't Hoff und van Deventer 1886. Bakhuis Roozeboom 1887), 

 wenn sie aber diesen lieber gangspunM (point de transition) übersteigt, so findet 

 zwischen dem Doppelsalze und dem W 7 asser die Reaktion: MgNa 2 2(S0 4 )4H 2 -f- 

 13H 2 = Na 2 SO 4 10H 2 O -f MgS0 4 7H 2 nicht statt, d. h man erhält nicht das er- 

 starrte Gemisch von Glaubersalz und Bittersalz. Wenn man das Gemisch der Lösun- 

 gen (äquivalenter Mengen) dieser Salze eindampft und, um die Entstehung einer über- 

 sättigten Lösung zu verhindern, sowol Krystalle des Astrachanits, als auch der beiden 

 einzelnen Salze, die aus letzterem entstehen können, zusetzt, so bildet sich bei 

 Temperaturen über 22° ausschliesslich Astrachanit (der auf diese Weise auch dar- 

 gestellt wird); bei niederen Temperaturen dagegen scheiden sich die Salze des Mg 

 und Na 2 gesondert aus. Beim Vermischen äquivalenter Mengen von Glauber- und 

 Bittersalz in festem Zustande tritt bei Temperaturen unter 22° keine Veränderung 

 ein, während bei höheren Temperaturen Astrachanit und W'asser entstehen. Das 

 dem Molekulargewichte (in Grammen) entsprechende Volum von Na 2 S0 4 10H 2 ist 



~ = 220,5 CC; von MgS0 4 7H 2 = -f™ = 146,4 CC; folglich muss das Gemisch 

 1,4b l,bo 



äquivalenter Mengen ein Volum von 366,9 CC einnehmen. Das Volum des Astra- 



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chanits ist aber ^-^r = 150,5 und das von 13H 2 = 234: die Summe ist also = 



380,5 CC. Es lässt sich daher in einem entsprechenden Apparate (eine Art von 

 Thermometer, das mit Oel und dem Gemisch von gepulvertem Bitter- und Glauber- 

 salz gefüllt ist) die Bildung des Astrachanits leicht verfolgen; dass dieselbe unter 22° 

 nicht eintritt, über 22° aber um so schneller verläuft, je höher die Temperatur ist, 

 lässt sich nach der eintretenden Volumänderung feststellen. Bei der Uebergangstem- 

 peratur ist die Löslichkeit des Astrachanits und des Gemisches der dasselbe bilden- 

 den Salze die gleiche, während bei höherer Temperatur die Lösung, die mit dem 

 Gemische der beiden einzelnen Salze gesättigt ist, in Bezug auf den Astrachanit, 

 als übersättigt erscheint; bei niederen Temperaturen ist dagegen die mit Astrachanit 

 gesättigte Lösung wieder in ezug auf die beiden einzelnen Salze übersättigt, wie 

 dies mit besonderer Ausführlichkeit von Karsten, Deakon und and. dargethan wor- 

 den ist. Nach Roozeboom können zwei Lösungen des Doppelsalzes, welche ihrer Zu- 

 sammensetzung nach die möglichen Grenzen bilden, existiren; man erhält sie durch 

 Lösen des Doppelsalzes, das mit dem einen oder dem anderen seiner Bestandteile 

 gemischt ist. Van't Hoff zeigte ausserdem, dass das Streben zur Bildung von Dop- 



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