720 ZINK, KADMIUM UND QUECKSILBER 



Quecksilberoxyduls HgX entsprechenden Verbindungen geben mit 

 Chlorwasserstoff oder mit Metallchloriden einen weissen Nieder- 

 schlag von Kalomel HgCl, da letzteres in Wasser nur sehr wenig 

 löslich ist: HgX+MCl=HgCl+MX. Mit den löslicheu Verbindun- 

 gen des Quecksilberoxyds HgX 2 bildet Chlorwasserstoff oder ein 

 Metallchlorid keinen Niederschlag, da das Sublimat HgCl 2 sich in 

 Wasser löst. Aetzalkalien fällen aus einer Lösung von HgX 2 gel- 

 bes Quecksilberoxyd und aus HgX schwarzes Oxydul. Jodkalium 

 gibt mit den Oxydulsalzen HgX einen schmutzig-grünlichen Nie- 

 derschlag von Quecksilberjodür HgJ und mit den Oxydsalzen HgX 2 

 einen rothen Niederschlag von Quecksilberjodid HgJ 2 . Auf diese 

 Weise unterscheiden sich die Salze des Quecksilberoxyds von denen 

 des Oxyduls, welche den Uebergang von den ersteren zu dem 

 Quecksilber selbst vermitteln: 3HgX=Hg+HgX 2 . Sowol aus den 

 Verbindungen HgX, als auch HgX 2 wird das Quecksilber durch 

 Wasserstoff im Entstehungszustande (z. B. aus Zn-f-H 2 S0 4 ), durch 

 solche Metalle wie Zink und Kupfer und durch viele andere 

 Eeduktionsmittel reduzirt, z. B. durch unterphosphorige Säure, die 

 niederen Oxydationsstufen des Phosphors, SO 2 , SnCl 2 und and. Die 

 Quecksilberoxydsalze gehen hierbei zuerst in Oxydulsalze über, 

 welche dann zu metallischem Quecksilber reduzirt werden. Diese 

 Reaktion ist so empfindlich, dass sie die Entdeckung von sehr 

 geringen Quecksilbermengen ermöglicht; beim Untersuchen von 

 Vergiftungsfällen z. B. bringt man in die fragliche Lösung ein 

 blankes Kupferblech, auf dem sich das Quecksilber dann nieder- 

 schlägt (besonders wenn ein galvanischer Strom durchgeleitet 

 wird) und an den hierdurch bedingten Flecken, die beim Rei- 

 ben einen silberweissen Glanz zeigen, erkannt werden kann. 



N und P für dreiwerthig u. s. w.) und als normale Quecksilberverbindungen wurden 

 nur die dem Oxyde entsprechenden HgX 2 angesehen; die Quecksilberoxydulverbindun- 

 gen betrachtete man als Hg 2 X 2 , indem man annahm, dass eine der Affinitäten der 

 Atome des Quecksilbers zur gegenseitigen Bindung von je zwei Atomen desselben 

 diene, so dass das System Hg 2 als zweiwerthig erschien. Diese Auffassung lässt 

 sich auch so verstehen, dass man nach der Molekel HgX 2 auf die Aequi- 

 valenz von HgX mit X schliesst, infolge deren (nach dem Substitutionsgesetze) die 

 Verbindung HgXHgX oder Hg 2 X 2 entstehen kann, analog der Bildung von 2 H 2 

 aus OH 2 . Die der Molekel HgCl entsprechende Dichte der Kalomeldämpfe erklärte 

 man durch das Zerfallen von Hg 2 Cl 2 in die Molekeln: Hg und HgCl 2 . Diese gegen- 

 wärtig überflüssigen Annahmen besitzen unter Anderem auch die Schattenseite, dass 

 sie eine Bindung der Quecksilberatome unter einander zulassen, während doch im 

 Metalle selbst die Atome nicht in Verbindung stehen; denn die Quecksilbermolekel 

 besteht nur aus einem einzigen Atom. Ausserdem ist direkt durch Versuche 

 nachgewiesen worden, dass die Dampfdichte des Kalomels durch Beimischen von 

 Sublimatdämpfen sich nicht ändert, was der Fall sein müsste, wenn die Kalomel- 

 dämpfe nur aus einem Gemisch der Dämpfe von Hg -f HgCl 2 bestehen würden. 

 Hieraus muss geschlossen werden, dass die Formel HgCl (und nicht Hg 2 Cl 2 ) dem 

 wirklichen Molekulargewichte des Kalomels entspricht und dass in den Oxydulver- 

 bindungen das Quecksilber einwerthig und. in den Oxydverbindungen zweiwerthig ist. 



