724 ZINK, KADMIUM UND QUECKSILBEE. 



auf gelbes Quecksilberoxyd erhielt Weitz gleichfalls eine explosive 

 Verbindung von Stickstoff mit Quecksilberoxyd N 2 Hg 4 0, welche 

 als Ammoniumoxyd, in dem aller Wasserstoff durch Quecksilber 

 ersetzt ist. angesehen werden kann. Ammoniaklösung bildet ge- 

 wöhnlich Hydrate desselben Oxydes, dem auch die Reihe der Salze 

 NHg 2 X entspricht; letztere sind meist in Wasser unlöslich und 

 besitzen die Eigenschaft sich unter Explosion zu zersetzen. Oefter 



dargestellt, dass man einen Theil Quecksilber in 12 Theilen Salpetersäure vom 

 spezifischen Gewichte 1,36 löst und wenn dieses sich vollständig gelöst hat, 5,5 Th- 

 • eines 90 procentigen Alkohols zusetzt und schüttelt. Die Reaktion beginnt dann unter 

 Selbsterwärmung infolge der stattfindenden Oxydation des Alkohols, denn es bilden 

 sich in der That viele der Produkte, die man auch beim Einwirken von Salpeter- 

 säure allein auf Alkohol erhält (Glykolsäure, Ester u. and.). Wenn die Reaktion in 

 Gang gekommen ist, setzt man noch dieselbe Menge Alkohol wie Anfangs zu, wobei 

 sich dann das Knallquecksilber als grauer Niederschlag von der Zusammensetzung 

 C 2 Hg(N0 2 )N ausscheidet. Durch Schlag und Erwärmen explodirt es. Im knallsauren 

 Salze kann das Quecksilber durch andere Metalle ersetzt werden, z. B. durch Kupfer, 

 Zink, Silber. Das Knallsilber C 2 Ag 2 (N0 2 )N erhält man ganz in derselben Weise, 

 wie das Knallquecksilber; es explodirt noch leichter als das letztere. Beim Ein- 

 wirken von Chloriden der Alkalimetalle auf knallsaures Silber wird nur die Hälfte 

 des Silbers durch das Alkalimetall ersetzt; Versucht man aber alles Silber zu 

 ersetzen, so ändern sich die Eigenschaften des Salzes und es zerfällt. Augenschein- 

 lich ist in den knallsauren Salzen die Bindung des Quecksilbers und ähnlicher Me- 

 talle mit dem Stickstoff eine unbeständige. Kalium und andere leichte Metalle 

 können mit dem Stickstoff solche Verbindungen nicht bilden und daher erfolgt beim 

 Ersetzen des Quecksilbers im knallsauren Salze durch Kalium ein Zerfallen der 

 Gruppirung. Die Zusammensetzung der knallsauren Verbindungen ist namentlich von 

 Gay-Lussac und Liebig untersucht worden, aber erst durch Schischkow, der auch 

 das Verhältniss dieser Verbindung zu anderen Kohlenstoffverbindungen untersuchte, 

 vollständig aufgeklärt worden. Nach Schischkow entspricht das Knallquecksilber der 

 Nitrosäure C 2 H 2 (NO ö )N, so dass die Explosivität theilweise durch das Vorhandensein 

 der Gruppe NO 2 zugleich mit Kohlenstoff bedingt wird. Stellt man sich vor, dass 

 NO 2 in der Nitrosäure durch Wasserstoff ersetzt ist, so erhält man den Körper von 

 der Zusammensetzung C 2 H 3 N— das Acetonitril, d. h. Essigsäure -f- NH 3 2H 2 oder 

 Cyanmethyl CJPCN (vergl. Kap. 6). Die Bildung eines Essigsäurederivats bei der 

 Einwirkung von Salpetersäure auf Alkohol ist leicht zu verstehen, da die Essig- 

 säure durch Oxydation des Alkohols entsteht, während das Auftreten der Elemente 

 des Ammoniaks, das zur Bildung des Nitrils erforderlich ist, sich dadurch erklärt, 

 dass aus Salpetersäure beim Einwirken reduzirender Substanzen in vielen Fällen 

 Ammoniak entsteht. Folglich kann beim Einwirken von Alkohol auf Salpetersäure 

 die Möglichkeit der Bildung des Acetonitrils C 2 H 3 N angenommen werden. Wenn 

 nun in diesem Acetonitril ein Wasserstoff durch die Gruppe NO 2 und die beiden 

 anderen durch Quecksilber ersetzt werden, so erhält man das Knallquecksilber 

 C 2 (N0 2 )HgN. Die Explosivität erklärt sich dann nicht nur 'durch das gleichzeitige 

 Vorhandensein von C 2 und NO 2 , sondern auch von Hg und N, da das Stickstoffqueck- 

 silber explosiv ist. Das Vorhandensein der N0 2 -Gruppe wird dadurch bewiesen, 

 dass aus Knallquecksilber beim Einwirken von Chlor Chlorpikrin C 2 (N0 2 )C1 3 ent- 

 steht, was dem Verhüten anderer Nitroverbindungen analog ist, und als Beweis 

 der Bildung von Acetonitril ist die Entstehung von Bromnitroacetonitril C 2 (N0 2 ) 

 Br 2 N beim Einwirken von Brom auf Knallquecksilber anzusehen. Die Explosivität 

 des Knallquecksilbers, seine rasche Zersetzung (Schiesspulver und selbst Pyroxylin 

 verbrennen viel langsamer und explodiren nicht so heftig) und seine Explosions- 



