768 SILICIUM UND ANDEEE ELEMENTE DER IV-TEN GRUPPE. 



zuzuschreiben ist, denn bei der Polymerisation entstehen öfters, 

 z. B. beim Uebergange von Cyangas in Paracyan oder von Cyan- 

 säure in Cyanursäure (vergl. Kap. 9) aus gasförmigen Körpern 

 oder leicht flüchtigen Flüssigkeiten feste, nicht flüchtige, bestän- 

 digere und komplizirtere Körper 2 ). In Anbetracht dieser Polymeri- 

 sation und der grossen Verbreitung der Kieselerde, sowie ihrer Be- 

 deutung in der Natur sollen zunächst das freie Silicium und dessen 

 flüchtige Verbindungen beschrieben werden, da in denselben nicht 

 nur die chemische 3 ), sondern auch die physikalische Analogie des 

 Siliciums mit dem Kohlenstoffe zum Ausdruck kommt. 



2) Die Kohlenstoffatome besitzen die Fälligkeit mit einander in Verbindung zu 

 treten, eine Fähigkeit, die auch den ungesättigten Kohlenwasserstoffen und überhaupt 

 den Kohlenstoffverbindungen zukommt, die sich polymerisiren können. Beim Silicium 

 ist diese Fähigkeit besonders bei der Kieselerde SiO 2 entwickelt, was beim CO 2 

 nicht der Fall ist. Die Fähigkeit der Si0 2 -Molekeln sich sowol unter einander, 

 als auch mit anderen Molekeln zu verbinden,, offenbart sich in den verschiedenarti- 

 gen Kieselerdeverbindungen mit Basen, in den Kieselerdehydraten, welche allmählich 

 Wasser verlieren und zuletzt in die wasserfreie Kieselerde übergehen, in den kolloi- 

 dalen Eigenschaften der Kieselerde (die Molekeln der Kolloide sind immer sehr kompli- 

 zirt), in den Polykieselsäureestern und in vielen anderen Beziehungen, welche zum 

 Theil weiter unten betrachtet werden. Nachdem ich schon in den 50-er Jahren 

 den Schluss gezogen hatte, dass die Kieselerde sich in einem polymeren Zustande be- 

 finde, fand ich in allen späteren Untersuchungen über die Kieselerde Verbindungen diese 

 Ansicht bestätigt, welche, wenn ich nicht irre, theilweise schon von Graham ausge- 

 sprochen worden war und welche gegenwärtig von Vielen angenommen worden ist. 



Da bei der Polymerisation die Dichte nicht nur im gasförmigen, sondern auch im 

 flüssigen und festen Zustande zunimmt (die Dichte des Benzols C 6 H 6 z. B. ist ge- 

 ringer als die des Styrols C 8 H 8 oder des Ditolyls C 14 H U ), so erscheint die relativ 

 grosse Dichte der Kieselerde gewissermaassen als eine Bestätigung des polymeren 

 Zustandes derselben. Vergleicht man nämlich die spezifischen Volume der entspre- 

 chenden Verbindungen des Kohlenstoffs und Siliciums, so ergibt sich, dass diesel- 

 ben einander nahezu gleich kommen; das spez. Volum des Chloroforms CHCP z. B. 

 beträgt etwa 80 (nach Thorpe) und das des Siliciumchloroforms etwa 82 (nach Buff 

 und Wöhler). Dagegen beträgt das Volum von CO 2 in flüssigem Zustande etwa 46, 

 (im festen Zustande wird es natürlich geringer sein, jedoch wol kaum bedeutend 

 geringer) und das Volum von SiO 2 im amorphen Zustande 27 (spezifisches Gewicht 

 2,2), während es im Quarze (spez. Gewicht 2,65) kleiner als 23 ist. 



3) Erst nach Gerhardt und nachdem die wahren Atomgewichte der Elemente 

 (Kap. 7) festgestellt waren, konnte auf Grund dessen, dass die Molekeln SiCl 4 , 

 SiF 4 , Si(C 2 H 6 0) 4 und ähnl. nie weniger als 28 Th. Silicium enthalten, auch das 

 wahre Atomgewicht dieses Elementes und die Zusammensetzung der Kieselerde 

 SiO 3 erkannt werden. Die Analogie des Siliciums mit dem Kohlenstoff erwies sich 

 dann als zweifellos. 



Die Frage über die Zusammensetzung der Kieselerde wurde lange Zeit in der ver- 

 schiedensten Weise beantwortet. Pott, Bergman und Scheele unterschieden im vorigen 

 Jahrhundert die Kieselerde von der Thonerde und dem Kalke. Smithson sprach zu 

 Beginn unseres Jahrhunderts zuerst die Ansicht aus, dass die Kieselerde eine Säure 

 darstellt und dass die in der Natur vorkommenden Mineralien Salze dieser Säure 

 sind. Berzelius stellte fest, dass die Kieselerde Sauerstoff enthält und zwar 8 Theile 

 auf 7 Theile Silicium. Die Zusammensetzung der Kieselerde wurde durch die For- 

 mel SiO ausgedrückt. Sodann ergaben Untersuchungen über den Gehalt an Kiesel- 

 erde in den natürlich vorkommenden, krystallinischen Siliciumverbindungen, dass 



