SILICIUMWASSEKSTOFF. 771 



und das amorphe im Jahre 1826 von Berzelius zum ersten Male 

 dargestellt worden 4 ). 



Silicium Wasserstoff, SiH 4 , das Analogon des Sumpfgases, ist ur- 

 sprünglich im Gemisch mit Wasserstoff auf zweierlei Weise dar- 

 gestellt worden: durch Einwirkung von Salzsäure auf eine Legirung 

 von Silicium mit Magnesium 5 ) und unter Anwendung von Elek- 



4) Sehr bemerkenswerth ist es, dass das Silicium bei Weissglühhitze CO 2 zer- 

 setzt und eine weisse Masse bildet, welche nach der Behandlung mit KHO 

 und HF eine sehr beständige grüne Substanz von der Zusammensetzung SiCO 

 zurücklässt. Die Bildung derselben erfolgt entsprechend der Gleichung: 3Si 4- 2C0 2 

 = SiO 2 + 2SiCO. Diese Substanz entsteht auch beim Glühen von Silicium mit 

 Kohlenoxyd CO. Durch Sauerstoff wird sie selbst beim Erhitzen nicht oxydirt Ein 

 Gemisch von Si mit C bildet beim Glühen in Stickstoff die Verbindung Si 2 C 2 N, 

 die gleichfalls sehr beständig ist. Schützenberger schreibt daher der Gruppe C 2 Si 2 

 die Fähigkeit zu, sich wie C mit O 2 und N zu verbinden. 



5) Nach Beketow und Tschirikow erhält man diese Legirung leicht durch direktes 

 Glühen von pul verförmiger Kieselerde mit Magnesiumpulver (was in einem Probir- 

 rohr geschehen kann). (Vergl. Kap. 14, Anm. 17 und 18). Die zusammengeschmol- 

 zene Masse entwickelt mit Chlorwasserstofflösung reinen Siliciumwasserstoff, der 

 sich an der Luft sofort entzündet, so dass auf diese Weise die Selbstendzündlich- 

 keit von SiH 4 leicht demonstrirt werden kann. 



Wöhler und Buff erhielten in den 50-er Jahren die Legirung des Siliciums mit 

 Magnesium durch Einwirken von Natrium auf ein geschmolzenes Gemisch aus 

 Magnesiumchlorid, Kieselfluornatrium und Kochsalz, wobei das Natrium gleichzeitig 

 sowol Silicium, als auch Magnesium reduzirt. 



In reinem Zustande wurde SiH 4 von Friedel und Ladenburg dargestellt, welche 

 nachwiesen, dass reiner Siliciumwasserstoff unter Atmosphärendruck sich an der 

 Luft nicht entzündet, dass er aber unter verringertem Drucke, sowie auch beim 

 Vermischen mit Wasserstoff ebenso entzündlich wird, wie das Gemisch, das nach 

 den eben beschriebenen Methoden erhalten wird- Zur Darstellung des reinen Gases 

 schlugen diese Forscher den folgenden Weg ein. Beim Durchleiten von trocknem 

 Chlorwasserstoff durch eine schwach erhitzte Röhre, die Silicium enthält, entsteht 

 nach Wöhler eine farblose, an der Luft stark rauchende Flüssigkeit, welche ein 

 Gemisch von Siliciumchlorid SiCl 4 mit Siliciumchloroform SiHCP darstellt; letzteres 

 entspricht dem gewöhnlichen Chloroform CHCP. Die beiden Bestandteile 

 dieses Gemisches lassen sich durch Destillation leicht trennen, denn das Si- 

 liciumchlorid siedet bei 57° und das Siliciumchloroform bei 36° Die Bildung dieses 

 letzteren erklärt die Gleichung: Si + 3HC1 = H 2 + SiHCP. Das Siliciumchloroform 

 ist eine farblose, entzündliche Flüssigkeit vom spezifischen Gewicht 1,6, welche den 

 Uebergang von SiH 4 zu SiCl 4 bildet und auch aus SiH 4 durch Einwirken von Chlor 

 dargestellt werden und sodann selbst in SiCl 4 übergehen kann Ferner entsteht Sili- 

 ciumchloroform auch beim Einwirken von SbCP auf SiH 4 . Friedel und Ladenburg 

 erhielten nun durch Einwirken von Siliciumchloroform auf wasserfreien Alkohol den 

 Kieselsäuretriäthylester SiH(0C 2 H>) 3 , eine bei 136° siedende Flüssigkeit, welche beim 

 Einwirken von Natrium Siliciumwasserstoff und den gewöhnlichen oder normalen 

 Kieselsäureester bildet: 4SiH(OC 2 H 5 ) 3 = SiH 4 -f 3Si(OC 2 H 5 ) 4 (wobei das Natrium 

 an der Reaktion scheinbar keinen Antheil nimmt. Diese Reaktion ist der Zer- 

 setzung der niederen Oxydationsstufen des Phosphors analog, bei welcher 

 Phosphorwasserstoff entwickelt wird. Der Parallelismus ergibt sich aus folgender 

 Zusammenstellung, in der Et die Gruppe C 2 H 5 bezeichnet: 



4PHO(OH) 2 = PH 3 + 3P0(0H) 3 . 



4SiH(OEt) 3 — SiH 4 4- 3Si(0Et) 4 . 



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