SILICIUMFLUORID. 773 



Unter den Halogenverbindungen des Siliciums ist das Silicium- 

 fluorid, SiF\ besonders bemerkenswerte. Dasselbe entsteht sowol di- 

 rekt beim Einwirken von Flusssäure auf Kieselerde und deren Ver- 

 bindungen (SiO 2 + 4HF = 2H 2 + SiF 4 ), als auch beim Er- 

 hitzen von Flussspath mit Kieselerde (2CaF 2 + 3Si0 2 = 2CaSi0 3 

 -|_ SiF 4 ) 8 ) und stellt einen gasförmigen Körper dar, welcher sich 

 nur bei der starken Abkühlung bis auf — 100° verflüssigt. Zur 

 Darstellung von Siliciumfluorid mischt man Sand oder gestossenes 

 Glas mit der gleichen Menge von Flussspath und mit 6 Gewichts - 

 theilen starker Schwefelsäure und erwärmt. An der Luft raucht 

 das Siliciumfluorid, indem es mit den Wasserdämpfen in Keaktion 

 tritt, trotzdem es aus Kieselerde und Flusssäure unter Bildung von 

 Wasser entsteht. Offenbar geht hier die umgekehrte Reaktion vor 

 sich, d. h. das Siliciumfluorid reagirt mit dem Wasser, wobei aber 

 die Umsetzung nicht vollständig ist. Diese Erscheinung ist z. B. 



Beim Einwirken auf Alkohol bildet das Siliciumchlorid — den Kieselsäureester, der 

 bei 160° siedet und das spezifische Gewicht 0,94 besitzt: SiCl 4 4- 4C 2 H 5 0H = 4HC1-J- 

 Si(0C 2 H 5 ) 4 - Zugleich mit diesem Ester entsteht auch noch ein anderer von der 

 Zusammensetzung SiO(OC*H 5 ) 3 , dem spezitischen Gewichte 1,08 und einem über 

 300° liegenden Siedepunkte. Von besonderer Wichtigkeit ist es, dass dieser Ester 

 einen flüchtigen Körper darstellt und der Kieselerde SiO 2 oder deren Hydrate SiO 

 (OH) 2 entspricht. Der Ester Si(OC 2 H 5 ) 4 entspricht dem Hydrate Si(OH) 4 . Ebenso wie 

 man über die Zusammensetzung der Hydrate nach den Salzen urtheilen kann, lässt 

 sich dieselbe mit noch grösserem Rechte nach den Estern beurtheilen. Die Zusam- 

 mensetzung der Ester entspricht derjenigen der Säuren, in welchen der Wasserstoff 

 durch den Kohlenwasserstoffrest eines Alkohols z. B. durch C 2 H 5 ersetzt ist; wenn 

 man also diesen Rest durch Wasserstoff ersetzt, so ergibt sich die Zusammensetzung der 

 Hydrate. Es lässt sich daher mit Sicherheit behaupten, dass wenigstens die beiden 

 erwähnten Kieselerdehydrate existiren müssen. Wie wir später sehen werden, exi- 

 stiren in Wirklichkeit mehrere solcher Hydrate. Dass die Ester in der That den 

 Kieselerdehydraten entsprechen, ergibt sich aus ihrer Zersetzbarkeit durch Wasser; 

 in feuchter Luft zerfallen sie in Alkohol und das entsprechende Hydrat; übrigens 

 erhält man immer nur das Hydrat SiO(OH) 2 , das auch beim Aufbewahren von 

 Kieselsäureestern an der Luft zuletzt als glasartige Masse zurückbleibt Das spe- 

 zifische Gewicht dieses Hydrates beträgt 1,77; seine Zusammensetzung SiO(OH)* 

 entspricht der Kohlensäure in ihren gewöhnlichen Salzen. 



Siliciumbromid SiBr 4 und Siliciumbromoform SiHBr 3 stellen Substanzen dar, die 

 ihren Reaktionen nach den Chlorverbindungen sehr ähnlich sind und ebenso wie diese 

 auch dargestellt werden. 



Siliciumjodoform SiHJ 3 siedet bei 220°, besitzt das spez. Gewicht 3,4 und reagirt 

 analog dem Siliciumchloroform; es entsteht zugleich mit Siliciumjodid SiJ 4 beim 

 Einwirken eines Gemisches von Wasserstoff und Jodwasserstoff auf erhitztes Sili- 

 cium. Das Siliciumjodid selbst ist ein fester Körper, der bei 120° schmilzt, in einem 

 Strome von CO 2 destillirt, an der Luft sich leicht entzündet und sich zu Wasser 

 und anderen Reagentien wie Siliciumchlorid verhält Man erhält dasselbe durch 

 direktes Einwirken von Joddämpfen auf erhitztes Silicium. 



8) Die Eigenschaft des Flussspaths, CaF 2 , Kieselerde SiO 2 in ein Gas und 

 eine glasige, leicht schmelzende Schlacke von kieselsaurem Kalk überzuführen, wird 

 im Laboratorium und in der Fabrikspraxis zur Trennung der Kieselerde von Basen 

 benutzt. Dieselbe Reaktion utilisirt man auch zur Darstellung grösserer Mengen 

 von SiF 4 , um dieses in Kieselfluorwasserstoffsäure zu verwandeln (vergl. weiter unten>. 



