774 SILICIUM UND ANDERE ELEMENTE DER IV-TEN GRUPPE. 



der Zersetzung- des Aluminiumchlorids durch Wasser analog, 

 denn ebendasselbe Aluminiumchlorid entsteht beim Auflösen von 

 Thonerdehydrat in Chlorwasserstoffsäure. Die Grenze und die Rich- 

 tung* der Eeaktion werden durch den relativen Gehalt an Wasser 

 (und die Temperatur) bestimmt. Die Fähigkeit des Siliciumfluorids 

 mit Wasser in Reaktion zu treten ist so bedeutend, dass es vielen 

 Substanzen die Elemente des Wassers entzieht; Papier z. B. wird 

 durch Siliciumfluorid ebenso verkohlt wie durch Schwefelsäure. Wasser 

 löst gegen 300 Volum des Gases; hierbei findet jedoch nicht ein- 

 fach ein Lösungsvorgang, sondern eine Reaktion statt,, namentlich 

 wenn wenig Siliciumfluorid, d. h. ein Ueberschuss an Wasser 

 vorhanden ist. Zunächst scheidet sich bei der Absorption von Si- 

 liciumfluorid durch Wasser Kieselerdehydrat in Form von Gallerte 

 aus, aber die Flüssigkeit enthält noch Siliciumfluorid, denn die ent- 

 stehende Flusssäure löst wieder Kieselerde 9 ) und bildet die soge- 

 nannte Kieselfluorwasserstoffsäuro: H 2 SiF 6 = SiF 4 + 2HF = SiH 2 3 

 + 6HF — 3H 2 0. Dieselbe kann als Kieselerdehydrat SiH 2 3 , in 

 dem O 3 durch F 6 ersetzt sind, betrachtet werden, denn es ent- 

 sprechen ihr vollkommen bestimmte und ausgezeichnet krystallisi- 

 rende Salze. Die vollständige Reaktion zwischen Siliciumfluorid und 

 Wasser lisst sich durch folgende Gleichung zum Ausdruck bringen: 

 3SiF 4 + 3H 2 — SiO(OH) 2 + 2SiH 2 F 6 . Die Kieselfluorwasserstoff- 

 säure und das Kieselerdehydrat zeigen unter einander dieselbe Aehn- 

 lichkeit und denselben Unterschied im chemiscSen Charakter wie 

 Wasser, H 2 0, und Fluorwasserstoff, 2HF. Das Kieselerdehydrat 

 SiH 2 3 ist eine schwächere Säure als die Kieselfluorwasserstoffsäure 

 SiH 2 F 6 ; ersteres ist unlöslich in Wasser, während letztere sich 

 löst 10 ). 



9) Das Kieselerdehydrat Si0 2 nH 2 entwickelt beim Lösen in wässriger Fluss- 

 säurelösung, xHFnH 2 0, eine um so grössere Wärmemenge, je grösser x ist, und zwar 

 x. 5600 W. E., von x = l bis zu x = 8 (Thomsen). 



10) In Wirklichkeit ist die Reaktion allem Anscheine nach noch komplizirter, 

 weil aus der wässrigen Lösung von SiF 4 sich kein Kieselerdehydrat, sondern (nach 

 Schiff) ein Fluorhydrat, Si 2 3 (OH)F, ausscheidet, weiches dem Pyrohydrate 

 Si 2 3 (OH) 2 = SiO(OH) 2 Si0 2 entspricht, so dass die Reaktion zwischen Silicium- 

 fluorid und Wasser sich durch die folgende Gleichung ausdrücken lässt: 5SiF 4 -+- 

 4H 2 = 3SiH 2 F 6 -{- Si 2 3 (OH)F -f HF. Berzelius behauptete jedoch, dass das ausge- 

 schiedene Hydrat, wenn es gut ausgewaschen ist, kein Fluor enthält, was wahr- 

 scheinlich dadurch bedingt wird, dass die Verbindung Si 2 3 (OH)F durch Wasser in 

 HF und Si 2 3 (OH) 2 zersetzt wird. Mit SiF 4 gesättigtes Wasser entwickelt HF und 

 SiF 4 , infolgedessen das gallertartige Hydrat sich löst. Zu bemerken ist noch, dass 

 die Kieselfluorwasserstoffsäure öfter für Si0 2 6HF angesehen wurde, da sie beim 

 Auflösen von Kieselerde in Flusssäure entsteht; aber von den sechs Wasserstoff- 

 atomen können nur zwei durch Metalle ersetzt werden. Beim Eindampfen der Lö- 

 sung zersetzt sich die Säure dann schon, wenn 6H 2 auf H 2 SiF 6 kommen; sie 

 liesse sich daher als Si(OH) 4 2H 2 06HF betrachten, aber die entsprechenden Salze 

 enthalten weniger Wasser. Da nun sogar wasserfreie Salze R 2 SiF 6 existiren, so 

 ist es am einfachsten, die Kieselfluorwasserstoffsäure sich als H 2 SiF G vorzustellen. 



