SILICIUMFLUORID. 775 



Auch beim Auflösen von Kieselerdehydrat in einer Flusssäure- 

 Lösung entsteht Kiselfluorwasser stoffsäure. Dieselbe ist nicht flüch- 

 tig, denn schon beim Erwärmen ihrer konzentrirten Lösung zer- 

 setzt sie sich, indem SiF 4 entweicht und in der wässrigen Lösung 

 Flusssäure zurückbleibt. Durch dieses Verhalten erklärt es sich, 

 dass Lösungen von Kieselfluorwasserstoffsäure Glas angreifen. Die 

 .Zersetzung verläuft rascher, wenn Schwefelsäure oder selbst an- 

 dere Säuren zugesetzt werden. Mit Kalium- und Baryumsalzen bil- 

 det die Kieselfluorwasserstoffsäure Niederschläge, da die kieselfluor- 

 wasserstoffsauren Salze dieser Metalle wenig löslich sind: 2KX -f- 

 H 2 SiF 6 = 2HX + K 2 SiF 6 . Der Niederschlag bildet sich nur lang- 

 sam und erscheint Anfangs gallertartig, obgleich das Kieselfluor- 

 kalium in sehr kleinen Oktaedern auftritt. Die Zersetzung ist voll- 

 ständig, so dass diese Eeaktion zur Darstellung von Säuren aus den 

 entsprechenden Kaliumsalzen benutzt werden kann. Das Kiesel- 

 fluornatrium ist bedeutend löslicher in Wasser, es krystallisirt im 

 hexagonalen Systeme. Leicht löslich ist auch das Magnesiumsalz 

 MgSiF 6 , sowie das Kieselfluorcalcium. Die Salze der Kieselfluor- 

 wasserstoffsäure lassen sich nicht allein durch Einwirken dieser Säure 

 auf die entsprechenden Basen, oder durch doppelte Umsetzungen 

 darstellen, sondern auch durch Einwirken von Flusssäure auf kiesel- 

 saure Salze. Beim Erhitzen zerfallen die kieselfluorwasserstoffsauren 

 Salze in SiF 4 und R 2 F 2 ; durch Schwefelsäure werden sie unter 

 Entwickelung von HF und SiF 4 zersetzt. 



Wenn das Silicium SiH 4 bildet, so muss ihm, nach dem Sub- 

 stitutionsprinzip (Seite 286), eine Eeihe von Hydraten oder Hy- 

 droxylderivaten entsprechen. Das erste Hydrat von Alkoholcha- 

 rakter muss die Zusammensetzung SiH 3 (OH) besitzen, das zweite — 

 SiH 2 (OH) 2 , das dritte — SiH(OH) 3 und das letzte — Si(OH) 4 n ). 



Wenn man gasförmiges Siliciumfluorid direkt in Wasser leitet, so wird durch 

 das sich ausscheidende Kieselerdehydrat das Z Leitungsrohr verstopft. Dieses lässt 

 sich vermeiden, wenn man letzteres in Quecksilber taucht, welches man unter das 

 Wasser bringt, denn das Siliciumfluorid geht dann erst durch das Quecksilber und 

 kommt nur an der Oberfläche desselben mit dem Wasser in Berührung. Das Kie- 

 selerdehydrat, das auf diese Weise dargestellt wird, setzt sich leicht ab und man 

 erhält eine farblose Kieselfluorwasserstofflösung von angenehmem, aber deutlich 

 saurem Geschmacke. 



Mackintosh beobachtete, dass bei Anwendung von 9 procentiger Flusssäure die 

 Einwirkung auf Opal im Laufe einer Stunde 77 pCt., dagegen auf Quarz nur l 1 /., 

 pCt erreichte, (im Vergleich zu der überhaupt möglichen Einwirkung). Hierin 

 offenbart sich der Unterschied in der Konstitution der beiden Modifikationen der 

 Kieselerde SiO 2 (vergl. weiter unten). 



11) Es ist dies für das Verständniss der Natur der niederen Kieselerdehydrate 

 von besonderer Wichtigkeit. Wenn man den höheren Hydraten Wasser entzieht, so 

 ergeben sich verschiedene niedere Hydrate, welche dem Siliciumwasserstoff ent- 

 sprechen. (Die Ameisensäure z. B. kann als CH(OH) 3 minus Wasser betrachtet 

 werden). Diese Kieselerdehydrate müssen, analog der phosphorigen und unterphos- 



