MENNIGE. 817 



zenem Aetzkali entsteht) mit einer alkalischen Lösung- von Blei- 

 oxyd vermischte. Hierbei erhielt er zunächst einen gelben 

 Niederschlag von Mennigehydrat, welches bei schwachem Erhitzen 

 sein Wasser verlor und in die hellrothe wasserfreie Mennige Pb 3 4 

 überging. 



Aus der Mennige wird durch Einwirken von schwacher Sal- 

 petersäure das Bleidioxyd 55 ) oder Bleisäureanhydrid PbO 2 darge- 

 stellt, indem die Säure der Mennige das Bleioxyd entzieht, wobei 

 das in schwachen Säuren unlösliche Dioxyd PbO zurückbleibt. 

 Die empirische Zusammensetzung der Mennige ist Pb 3 4 und die 

 Einwirkung der Salpetersäure erfolgt entsprechend der Gleichung: 

 Pb 3 4 + 4HN0 3 = Pb0 2 + 2Pb(NO 3 ) 2 + 2H 2 O. Dasselbe Dioxyd 

 entsteht beim Einwirken von Chlor auf in Wasser suspendirtes 

 Bleihydroxyd. Das Chlor entzieht hierbei dem Wasser den Wasser- 

 stoff, während der Sauerstoff zum Blei geht 56 ). Auch beim Zer- 



55) Das Bleidioxyd wird öfters Bleihyperoxyd genannt, was nur irre führt, denn 

 PbO 2 besitzt nicht die Eigenschaften eines wahren Hyperoxydes, wie H 2 2 oder 

 BaO 2 , sondern die einer Säure, d. h. es kann mit Basen wirkliche Salze bilden, 

 was die wahren Hyperoxyde nicht thun. Das Bleidioxyd ist die normale, salz- 

 bildende Verbindung des Bleis, ebenso wie Bi 2 5 die des Wismuths, CeO 2 des 

 Ceriums, TeO 3 des Tellurs u. s. w. Alle diese Oxyde scheiden mit HCl Chlor aus, 

 während die Hyperoxyde mit Salzsäure H 2 2 bilden. Das wahre Bleihyperoxyd 

 würde wahrscheinlich, wenn es erhalten werden könnte, die Zusammensetzung 

 Pb 2 5 oder in Verbindung mit Wasserstoffhyperoxyd H 2 Pb 2 7 = H 2 2 -j- Pb 2 5 

 besitzen, insoweit sich dies nach den Hyperoxyden, die der Schwefel-, Chrom- und 

 anderen Säuren entsprechen, beurtheilen lässt (wie weiter unten auseinander gesetzt 

 werden wird). 



Um zu beweisen, dass die^ Form PbO 2 oder PbX 4 die höchste normale Verbin- 

 dungsform des Bleis ist, muss vor Allem in Betracht gezogen werden, dass beim 

 Einwirken von Zinkäthyl ZnEt 2 auf Chlorblei PbCl 2 die Bildung von Chlorzink 

 ZnCl 2 und Bleiäthyl PbEt 2 zu erwarten ist. In Wirklichkeit verläuft aber die 

 Reaktion in der Weise, dass die Hälfte des Bleis sich ausscheidet und Bleitetraäthyl 

 PbEt 4 entsteht, welches als eine farblose, bei 200° siedende Flüssigkeit erscheint 

 (Butlerow, Frankland, Buckton, Cahours und And.). Den Typus PbX 4 bringt nicht 

 nur PbEt 4 und PbO 2 , sondern auch die von Brauner erhaltene Verbindung PbF 4 

 zum Ausdruck. 



Fremy erhielt auch salzartige Verbindungen von PbO 2 mit Basen. Zur Dar- 

 stellung des bleisauren Kaliums erhitzte er reines Bleihyperoxyd PbO 2 mit reiner, 

 konzentrirter Kalilauge in einem Silbertiegel, indem er von Zeit zu Zeit dem 

 Tiegelinhalt Proben entnahm, welche er in wenig Wasser löste und dann mit 

 Salpetersäure zersetzte. Wenn sich hierbei eine bedeutende Menge von PbO 2 als 

 Niederschlag ausschied, so war das ein Zeichen, dass die Lösung das genannte 

 Salz enthielt. Das Erhitzen wurde dann unterbrochen und das entstandene bleisaure 

 Kalium in Wasser gelöst. Beim Abkühlen schied es sich dann in ziemlich grossen 

 Krystallen aus, deren Zusammensetzung, PbO(KO) 2 3H 2 0, der des zinnsauren Kaliums 

 analog war. Diese Analogie von PbO 2 mit Zinnoxyd weist sehr deutlich darauf hin, 

 dass die Zusammenstellung des Bleis in eine Gruppe mit Silicium und Zinn den 

 wirklichen Eigenschaften dieses Metalls entspricht. 



56) Hierbei entsteht (nach Carnelley und Walker) das Hydrat (Pb0 2 ) 3 H 2 0, das 

 bei 230° Wasser verliert. Das wasserfreie Bleidioxyd bleibt beim Erhitzen bis zu 



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