818 SILICIUM UND ANDERE ELEMENTE DER IV-TEN GRUPPE. 



setzen einer starken Lösung von salpetersaurem Blei durch den 

 galvanischen Strom erscheint am positiven Pole krystallinisches 

 Bleidioxyd. Dasselbe findet sich sogar in der Natur als eine 

 schwarze, krystallinische Substanz von spezif. Gewicht 9,4. Künst- 

 lich dargestelltes Bleidioxyd ist ein dunkelbraunes, feines Pulver, 

 das der Einwirkung von Säuren widersteht, aber mit starker 

 H 2 S0 4 Sauerstoff ausscheidet und PbSO 4 bildet und mit HCl Chlor 

 entwickelt. Die oxydirenden Eigenschaften des Bleioxyds werden 

 natürlich durch seinen leichten Uebergang in das beständigere 

 Bleioxyd bedingt. Besonders energisch geht die Oxydation in Ge- 

 genwart von Alkalien vor sich. Das Bleidioxyd oxydirt dann z. B. 

 Chromoxyd zu Chromsäure, indem chromsaures Blei PbCrO 4 ent- 

 steht, welches hierbei in Lösung bleibt, da es in Alkalilauge 

 löslich ist. Am energischsten ist die Einwirkung des Bleidioxyds 

 auf Schwefligsäuregas SO 2 , das sofort absorbirt und in schwefel- 

 saures Blei übergeführt wird: Pb0 2 -(-S0 2 =PbS0 4 . Die Reaktion 

 geht unter Erhitzung und Farbenänderung vor sich. Beim Zerrei- 

 ben eines Gemisches von Bleidioxyd mit Schwefel findet Explosion 

 statt und der Schwefel verbrennt. 



Unter den Elementen der II-ten und III-ten Gruppe finden sich 

 in den paaren Reihen basischere Elemente, als in den unpaaren. 

 Es genügt an Ca, Sr, Ba aus den paaren und an Mg, Zn, Cd 

 aus den unpaaren Reihen zu erinnern. Sodann nehmen, in dem 

 Maasse wie das Atomgewicht bei derselben Oxydationsform und 

 derselben Gruppe grösser wird, die basischen Eigenschaften zu 

 (und die sauren ab), was mit besonderer Schärfe in den paaren Rei- 

 hen hervortritt, z. B, in der II-ten Gruppe bei Ca, Sr, Ba. Eben- 

 dasselbe ist auch in der IV-ten und den folgenden Gruppen der 

 Fall, in den paaren Reihen der IV-ten Gruppe stehen: Ti, Zr, Ce 

 und Th. Bei allen höchsten Oxyden dieser Elemente RO 2 , selbst 

 beim leichtesten TiO 2 , sind die basischen Eigenschaften mehr ent- 

 wickelt, als bei SiO 2 ; ausserdem besitzt ZrO 2 deutlichere basische 

 Eigenschaften als TiO 2 , obgleich hier auch die Fähigkeit der 

 Säuren mit Basen in Verbindung zu treten noch erhalten ist. 

 Dagegen besitzen die schwereren Oxyde CeO 2 und ThO 2 keine 

 Säureeigenschaften mehr. ThO 2 ist, ebenso wie CeO 2 , ein rein basi- 

 sches Oxyd. Auf dieses höchste Oxyd des Ceriums ist bereits im 

 17-ten Kapitel verwiesen worden. Da die Elemente Ti, Zr, Ce und 



280° unverändert, geht dann aber in Pb 2 3 über, das bei etwa 400° wieder Sauer- 

 stoff verliert und Pb 3 4 bildet. Bei ungefähr 550° verliert auch die Mennige Sauer- 

 stoff und geht in PbO über, welches bei ungefähr 600° ohne Veränderung zu erlei- 

 den schmilzt und auch soweit die Beobachtungen reichen (bis etwa 800°) unverän- 

 dert bleibt. 



Die beste Methode zur Darstellung von reinem Bleidioxyd besteht im Vermischen 

 einer erwärmten Lösung von PbCl 2 mit einer Lösung von Chlorkalk (Fehrmann). 



