820 SILICIUM UND ANDERE ELEMENTE DER IV-TEN GRUPPE. 



Dem Titan sehr ähnlich ist das ziemlich seltene Zirkonium, Zr 

 =90, von noch basischerem Charakter. Es findet sich in der Natur 

 seltener als Titan, hauptsächlich in dem Zirkon genannten, in quad- 

 ratischen Prismen krystallisirenden Minerale ZrSi0 4 =Zr0 2 Si0 2 , (vom 



Titansäureanhydrid TiO 2 als ein weisses Pulver, das sich weder in Säuren, noch in 

 Alkalien löst, nur in der Hitze des Knallgasgebläses schmilzt und analog der 

 Kieselerde durch Schmelzen mit ätzenden und kohlensauren Alkalien in Lösung 

 gebracht werden kann. Ausserdem löst es sich aber auch, wie bereits angegeben, 

 beim Schmelzen mit einem starken Ueberschuss von saurem schwefelsaurem Ka- 

 lium, wobei es also wie eine schwache Base reagirt. Dieses ist der Grundcharakter 

 des Titandioxyds, in welchem die basischen Eigenschaften, wenn auch nur sehr 

 schwach, zugleich mit den Säureeigenschaften entwickelt sind. Der Schmelze, die 

 man aus Titansäureanhydrid und Alkali erhält, wird beim Behandeln mit Wasser 

 das überschüssige Alkali entzogen und man erhält im Rückstande schwer lösliches 

 polytitansaures Salz K 2 Ti0 3 nTi0 2 . Aus den Lösungen der beim Glühen von Titan- 

 verbindungen mit saurem schwefelsaurem Kalium entstehenden Schmelze in Wasser 

 fällt Ammoniak ein Hydrat aus, welches nach dem Trocknen eine amorphe Masse von 

 der Zusammensetzung Ti(OH) 4 bildet. Dieses Hydrat verliert aber schon beim Stehen 

 über Schwefelsäure sein Wasser und geht allmählich in das Hydrat TiO(OH) 2 über; 

 beim Erwärmen scheidet es noch mehr Wasser aus und bei 100° entsteht Ti 2 3 (0H) 2 ; 

 bei 300° erhält man das Anhydrid. Das höhere Hydrat Ti(OH) 4 löst sich in schwa- 

 chen Säuren und eine solche Lösung kann mit Wasser verdünnt werden; dagegen 

 scheidet sich beim Kochen der schwefelsauren Lösung (nicht aber der Lösung in 

 HCl) alle Titansäure in unverändertem Zustande aus, in welchem sie dann nicht 

 nur in verdünnten Säuren, sondern auch in konzentrirter Schwefelsäure unlöslich 

 ist. Dieses Hydrat— die Metatitansäure— zeigt dieselbe Zusammensetzung Ti 2 3 (0H) 2 , 

 wie das eben angeführte, besitzt jedoch andere Eigenschaften. Wir stossen hier also 

 wieder auf die Erscheinung der Isomerie, welche ganz analog der bei der Zinnsäure 

 beschriebenen ist. Die wichtigste Eigenschaft des gewöhnlichen (aus sauren Lösun- 

 gen durch Ammoniak gefällten) gallertartigen Hydrates ist seine Löslichkeit in 

 Säuren. Der Kieselerde kommt diese Eigenschaft nicht zu. Es liegt hier dem An- 

 scheine nach ein Uebergangstadium von den Fällen der gewöhnlichen Lösung (die 

 auf der Fähigkeit zur Bildung von unbeständigen Verbindungen beruht) zu den der 

 Bildung von Hydrosolen vor. (In der Löslichkeit von GeO 2 haben wir es möglicher 

 Weise mit einem ähnlichen Falle zu thun). Setzt man TiCl 4 tropfenweise zu einer 

 schwachen Alkohollösung und darauf erst Wasserstoffhyperoxyd und zuletzt Ammo- 

 niak zu, so erhält man einen gelben Niederschlag von Titantrioxyd Ti0 3 3H 2 = 

 Ti(OH) 6 , wie Picini, Weller und Classen gezeigt haben. Diese Verbindung gehört 

 offenbar zu den Hyperoxyden, (vergl. Kap. 20). Das Titantetrachlorid absorbirt 

 Ammoniak und bildet die Verbindung TiCl 4 4NH 3 , die ein rothbraunes, an der Luft 

 Feuchtigkeit anziehendes Pulver darstellt, welches beim Erhitzen in Titanstickstoff Ti 3 N 4 

 übergeht. Phosphorwasserstoff, Cyanwasserstoff und viele andere ähnliche Verbin- 

 dungen werden vom Titanchlorid gleichfalls absorbirt, und zwar unter bedeutender 

 Wärmeentwickelung. Beim Durchleiten von wasserfreiem Cyanwasserstoff durch 

 abgekühltes Titanchlorid entsteht ein gelbes, krystallinisches Pulver von der Zu- 

 sammensetzung TiCl 4 2HCN. In derselben Weise verbindet sich das Titanchlorid mit 

 Cyanchlorid, sodann mit Phosphorpentachlorid und mit Phosphoroxychlorid; im letz- 

 teren Falle zu der molekularen Verbindung TiCl 4 P0Cl 3 . Diese Fähigkeit zur Bil- 

 dung weiterer Verbindungen steht wahrscheinlich einerseits mit der Fähigkeit des 

 Titanoxyds polytitansaure Salze TiO(MO) 2 nTi0 2 zu bilden in Zusammenhang und 

 entspricht andrerseits der ähnlichen Eigenschaft des SnCl 4 (Anm. 41); ausserdem 

 wird sie wol auch mit dem merkwürdigen Verhalten des Titans zum Stickstoff 



