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Schwefel, Chlor und and. Der Phosphor ist ein starkes Gift, ob- 

 gleich er sich in Wasser nicht löst. 



Ausser der gelben Modifikation des Phosphors existirt noch eine 

 rothe Modifikation, die sich von der ersteren scharf unterscheidet. 

 Der rothe Phosphor, der auch amorpher Phosphor genannt wird, 

 da er keine krystallinische Struktur besitzt, entsteht in geringer 

 Menge aus dem gewöhnlichen Phosphor, wenn dieser längere Zeit 

 hindurch der Einwirkung- des Lichtes ausgesetzt wird. Man erhält 

 ihn bei vielen Reaktionen; wenn z. B. gewöhnlicher Phosphor sich 

 mit Chlor, Brom, Jod oder Sauerstoff verbindet, so geht er theil- 

 weise in den rothen Phosphor über. Diese Modifikation des Phos- 

 phors ist von Sehr ötter in Wien untersucht worden, von dem auch 

 die Methoden zur Darstellung desselben in grösseren Mengen her- 

 rühren. Der rothe Phosphor ist eine pulverige, rothbraune, undurch- 

 sichtige" Substanz vom spezifischen Gewicht 2,14, welche sich mit 

 Sauerstoff und anderen Körpern nicht mehr so energisch und unter 

 so starker Wärmeent Wickelung verbindet, wie der gelbe Phosphor 3 ). 



3) Den Phosphor und seine Verbindungen betreffende thermochemische Bestim- 

 mungen sind bereits im vorigen Jahrhundert von Lavoisier und Laplace ausgeführt 

 worden, welche Phosphor in einem Eiskalorimeter in Sauerstoff verbrannten. Wei- 

 tere Bestimmungen machten Andrews, Despretz, Favre und and. Die genauesten 

 und vollständigsten Daten lieferte Thomsen. Um einen Begriff von den indirekten 

 und komplizirten Methoden zu geben, durch welche die unten angeführten Daten 

 erhalten werden, genügt es den von Thomsen eingeschlagenen Weg zur Bestim- 

 mung der Verbrennungswärme des gelb*en Phosphors anzudeuten. Er oxydirte den 

 Phosphor in einem Kalorimeter in Gegenwart von Wasser mittelst HJO 3 , das 

 hierbei in HJ überging, während aus dem Phosphor ein Gemisch von phosphoriger 

 und Phosphorsäure erhalten wurde (zugleich entsteht wol auch die Unterphosphor- 

 säure Salzers?). An dem erhaltenen kalorimetrischen Resultat mussten zunächst 

 zwei Korrekturen angebracht werden: in Bezug auf die Oxydation der phosphorigen 

 Säure zu Phosphorsäure, deren Mengen analytisch bestimmt wurden, und auf die 

 Desoxydation der Jodsäure. Das die Umwandlung des Phosphors in wasserhaltige 

 Phosphorsäure ausdrückende Resultat musste nun weiter auf die Lösungswärme 

 des Hydrats in Wasser und die Verbindungswärme des Anhydrids mit Wasser 

 korrigirt werden, um endlich die Verbindungs wärme zu erhalten, die sich bei der 

 Reaktion von P 2 mit O 5 in Bezug auf die Bildung von P 2 5 entwickelt. Offenbar 

 müssen nun bei einem so komplizirten Verfahren verschiedene geringe Fehler mit 

 unterlaufen, infolge dessen nur nach vielfachen Kontroiversuchen auf verschiedenen 

 Wegen einigermaassen genaue Resultate zu erhalten sein werden. Als solche Re- 

 sultate sind auch die von Thomsen erhaltenen anzusehen; in Tausenden von Calo- 

 rien beträgt z. B. die Bildungswärme: P 2 + O 5 = 370; P 2 -f O 5 -f 3H 2 — 400; 

 P 2 -f- O 5 -f viel Wasser=405. Hieraus folgt: P 2 5 +3H 2 0=30 und 2PH 3 4 -f viel 

 Wasser = 5- Krystallisirte PH 3 4 entwickelt beim Lösen in Wasser 2,7 Taus. Cal. 

 und geschmolzene (39°) 5,2 Taus. Cal.; folglich ist die Schmelzwärme von H 3 P0 4 

 = 2,5 Taus. Cal. Die Bildungswärme der phosphorigen Saure H 3 P0 3 beträgt nach 

 Thomsen: P 2 -J- 3 + 3H 2 = 250 und die Lösungswärme der kristallinischen Säure 

 in Wasser = — 0,13 und der geschmolzener = -j- 2,9. Die Lösungswärme der unter- 

 phosphorigen Säure H 3 P0 2 ist beinahe dieselbe (—0,17 und +2,1), während die 

 Bildungswärme P 2 + + 3H 2 = 75 ist: bei der Umwandlung dieser Säure in 

 2H 3 P0 3 werden folglich 175 und von 2H 3 P0 3 in 2H 3 P0 4 150 Taus. Cal. entwickelt, 



