828 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



An der Luft oxydirt sich der gelbe Phosphor sehr leicht, während der 

 rothe bei gewöhnlicher Temperatur keine Oxydation erleidet, infolge 

 dessen er an der Luft nicht leuchtet und bequem als Pulver auf- 

 bewahrt werden kann. Auch durch Reiben entzündet er sich 

 nicht und bleibt bei der Schmelztemperatur 44° des gelben Phos- 

 phors unverändert. Lässt man rothen Phosphor bei 290° oder 300° 

 in Dampf übergehen und kühlt rasch ab, so erhält man wieder den 

 gewöhnlichen Phosphor. In Schwefelkohlenstoff und anderen öligen 

 Flüssigkeiten ist der rothe Phosphor unlöslich; daher lässt sich 

 beigemengter gewöhnlicher Phosphor durch solche Lösungsmittel 

 leicht entfernen. Der rothe Phosphor ist nicht giftig; er wird da- 

 her in den Fällen benutzt, wenn der gewöhnliche Phosphor nicht gut 

 anwendbar oder gefährlich ist, z. B. zu den sogen, schwedischen 

 Zündhölzchen, welche nicht giftig sind und sich auch durch zu- 

 fällige Eeibung nicht entzünden lassen. Daher haben gegenwärtig 

 die durch rothen Phosphor entzündbaren Zündhölzchen die früheren, 

 die aus gelbem Phosphor hergestellt wurden, fast verdrängt 4 ). 



Wenn wir zur bequemeren Vergleichung die gleichfalls von Thomsen bestimmte 

 Verbindungs wärme von Chlor mit Phosphor auf 2 Phosphoratome berechnen, so 

 erhalten wir. P 2 + 3CP = 151 und P 2 -f 5CP = 210 Taus. Cal. Beim Reagiren 

 dieser Chloride mit viel Wasser (beim Entstehen von Lösungen) entwickeln sich 

 mit 2PCP 130, mit 2PC1 5 247 und mit 2P0CP 142 Taus. Cal. 



Nach den Daten anderer Beobachter beträgt: die Schmelzwärme von P (d. h. 

 von 31 Gewichtsth eilen) — 0,15 Taus. Cal., die Umwandlung des gelben Phosphor 

 in rothen, für P von 4-19 bis + 27 Taus. Cal.; die Bildungswärme für P -I- H 3 = 

 +4,3 Taus. Cal.; für HJ+PH 3 = 24 Taus Cal. und für PH 3 +HBr = 22 Taus. Cal. 



4) Bei gewöhnlicher Temperatur (20°C) oxydirt sich der Phosphor in reinem 

 Sauerstoffe nicht; die Oxydation erfolgt nur wenn schwach erwärmt oder wenn der 

 Sauerstoff mit einem anderen Gase (namentlich mit N oder H) verdünnt oder wenn 

 der Druck des Sauerstoffs verringert wird. Der gewöhnliche Phosphor entzündet 

 sich bei einer Temperatur (60°), bei welcher keiner der bis jetzt bekannten Körper 

 entzündet werden kann. Auf dieser leichten Entzündlichkeit beruht die Anwendung 

 des Phosphors zur Darstellung der Zündhölzchen. Die Ziindmasse der Phosphorzünd- 

 hölzchen besteht aus einem Gemisch von gewöhnlichem Phosphor mit oxydirenden 

 Substanzen, die ihren Sauerstoff leicht ausscheiden, z.B. Bleidioxyd, Berthollet'sches 

 Salz, Salpeter und and. Der gewöhnliche Phosphor wird zu diesem Zwecke unter 

 warmem Wasser, in dem etwas Gummi gelöst ist, sorgfältig zerrieben. Zur ent- 

 stehenden Emulsion setzt man PbO 2 und KNO 3 zu und taucht in dieselbe die 

 Enden der hergestellten Hölzchen, die vorher mit harzigen Substanzen oder ähn- 

 lichem durchtränkt sind. Hierauf erhalten die Hölzchen noch einen dünnen Ueberzug 

 durch Eintauchen in eine Lösung von Gummi oder Lack, um den Phosphor vor 

 der Einwirkung der Luft zu schützen. Beim Reiben eines solchen Zündhölzchens, 

 das etwas gelben Phosphor enthält, an einer rauhen Fläche wird die Zündmasse 

 schwach erwärmt (besonders an den Stellen, von welchen der spröde Gummiüberzug 

 abspringt,) und auf diese Weise der Phosphor entzündet, der dann auf Kosten des 

 Sauerstoffs der beigemengten Substanzen zu brennen fortfährt. Die sogenannten 

 gefahrlosen (nicht giftigen und bei zufälliger Reibung sich nicht entzündenden) 

 oder schwedischen Zündhölzer enthalten keinen Phosphor, ihre Zündmasse besteht 

 aus einem Gemisch von Sb 2 S 3 (und ähnlichen brennbaren Substanzen, sehr gut 

 wirkt auch Sb 2 S 5 ) und KC10 3 (oder anderen oxydirenden Substanzen). Diese schwe- 



