830 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



die des gelben Phosphors, so ist anzunehmen, dass bei der Umwand- 

 lung von gelbem Phosphor in rothen eine Polymerisation statt- 

 findet, die analog derjenigen ist, welche beim Uebergange von 

 Cyan in Paracyan oder von Cyansäure in Cyanursäure vor sich 

 geht (vergl. Kap. 9 pag. 439). 



Der Phosphor bildet farblose Dämpfe, deren Dichte von 300° 

 bis zu 1000° konstant bleibt (nach Dumas 1833, Mitscherlich, 

 Deville und Troost 1859 und Anderen). Im Verhältniss zur Luft 

 beträgt die Dichte 4,3 bis 4,5 folglich im Verhältniss zu Wasser- 

 stoff 4,4 X 14,4 — 63, d. h. sie entspricht dem Molekulargewichte 

 124 oder die Molekeln der Phosphor dämpfe enthalten P 4 . Wir 

 bringen in Erinnerung, dass die Molekeln des Stickstoffs aus N 2 , 

 des Schwefels aus S 6 und S 2 und des Sauerstoffs aus O 2 und O 3 

 bestehen. 



kälteren Theile Kry stalle des sogenannten metallischen Phosphors, woraus geschlos- 

 sen werden darf, dass dieser letztere als krystallisirter rother Phosphor zu betrach- 

 ten ist. Da aber die Dichte, die Dampfspannung (nach Hittorf beträgt die Spannung 

 des gelben Phosphors bei 530 = 8040 mm., des rothen = 6139 und der metalli- 

 schen = 4130 mm.) und die Reaktionen verschieden sind, so muss man den 

 metallischen Phosphor als eine besondere Modifikation unterscheiden. Derselbe ist noch 

 weniger reaktionsfähig, als der rothe Phosphor und dichter als die beiden anderen 

 Modifikationen, denn sein spez. Gewicht beträgt 2,34; an der Luft oxydirt er sich 

 nicht, krystallisirt und besitzt Metallglanz — er stellt so zu sagen Phosphor im 

 metallischen Zustande dar. Man erhält den metallischen Phosphor, wenn man ge- 

 wöhnlichen Phosphor mehrere Stunden hindurch in einem zugeschmolzenen Gefässe 

 (aus dem die Luft ausgepumpt ist) mit Blei auf 400° erhitzt. Lässt man dann auf 

 die erhaltene Masse schwache Salpetersäure einwirken, so löst sich zuerst das Blei 

 (da Phosphor im Verhältniss zu Blei elektronegativ ist und auf die Salpetersäure 

 zuerst nicht einwirkt) und es bleiben glänzende Phosphor-Rhomboeder von dunkel- 

 violetter Farbe mit schwachem Metallglanze zurück, welche die Elektrizität unver- 

 gleichlich besser, als gelber Phosphor leiten; diese Eigenschaft ist eben das Kenn- 

 zeichen des metallischen Zustandes des Phosphors. 



Durch die Uuntersuchungen von Lemoine ist die Umwandlung des gelben (ge- 

 wöhnlichen) Phosphor in seine anderen Modifikationen zum Theil aufgeklärt wor- 

 den. Lemoine erhitzte in zugeschmolzenen Ballons gewöhnlichen und rothen Phos- 

 phor in den Dämpfen von siedendem Schwefel (440°) verschiedene Zeit hindurch 

 und bestimmte darauf die Menge der rothen und gelben Modifikation, welche er 

 mittelst Schwefelkohlenstoff trennte. Es erwies sich, dass nach Verlauf einer be- 

 stimmten Zeit aus beiden Modifikationen ein bestimmtes Gemisch von ein und 

 derselben Zusammensetzung entsteht, dass also zwischen dem rothen und gelben 

 Phosphor ein Gleichgewichtszustand eintritt, der analog dem bei der Dissoziation 

 und dem bei doppelten Umsetzungen beobachteten ist. Gleichzeitig liess sich aber 

 auch die Abhängigkeit des Verlaufs der Umwandlung von der relativen Menge der 

 auf ein gegebenes Volum des Gefässes angewandten Phosphormenge fesstellen. Ohne 

 diese Abhängigkeit weiter in Betracht zu ziehen, seien als Beispiel die Mengen 

 des rothen Phosphors angeführt, welche in gewöhnlichen übergingen und die des 

 gewöhnlichen, welche sich nicht in rothen Phosphor umwandelten, als 30 Gramm 

 rothen oder gelben Phosphors auf einen Liter Gefässinhalt angewandt und auf 440° 

 erhitzt wurden. Aus rothem Phosphor erhielt man hierbei an gelbem: nach 2 Stunden 

 4,75 g, nach 8 Stunden 4 g und nach 24 St. 3 g, diese Grenze wurde bei weiterem Erhit- 



