PHOSPHORVEKBINDUNGEN. 831 



Der chemischen Energie nach nähert sich der Phosphor im 

 freien Zustande mehr dem Schwefel, als dem Stickstoff. Bei 60° 

 entzündet er sich und verbrennt. In seinen Verbindungen, bei deren 

 Bildung er einen Theil seiner chemischen Energie in Form von 

 Wärme abgibt, zeigt der Phosphor schon eine grössere Aehnlichkeit 

 mit dem Stickstoff, wenn es sich nur nicht um eine Reduktion der 

 Verbindung zu Phosphor handelt. Salpetersäure lässt sich leicht 

 bis zu Stickstoff rednziren, die Reduktion der Phosphor säure geht 

 dagegen nur bedeutend schwieriger vor sich. Alle Phosphorver- 

 bindungen sind weniger flüchtig, als die entsprechenden Verbin- 

 dungen des Stickstoffs. HNO 3 destillirt leicht, während HPO 3 , wie 

 es gewöhnlich heisst, nicht flüchtig ist. Triäthylamin N(0 2 H 5 )" siedet 

 bei 90° und Triäthylphosphin bei 127°. 



Der Phosphor verbindet sich direkt und sehr leicht nicht nur 

 mit Sauerstoff, sondern auch mit Chlor, Brom, Jod, Schwefel und 

 einigen Metallen. Beim Zusammenschmelzen mit Natrium, z. B. 

 unter Naphta, bildet . der Phosphor Na 3 P 2 . Zink absorbirt Phosphor- 



zen nicht mehr überschritten. Von 30 g gelben Phosphors blieben nach 2 Stunden 

 5 g unverändert, nach 8 St. 4 g, nach 24 Stunden und länger wieder dieselben 

 3 g, wie im vorhergehenden Versuche. Nach Troost und Hautefeuille geht im All- 

 gemeinen flüssiger Phosphor leichter in rothen über, als Phosphordämpfe, welche 

 übrigens ebenso, nur langsamer, rothen Phosphor absetzen können. 



Es fragt sich daher ob in Phosphordämpfen die gewöhnliche oder irgend eine 

 andere Modifikation enthalten ist? Zur Entscheidung dieser Erage hat Hittorf (1865) 

 viele Daten geliefert, aus denen ganz zweifellos hervorgeht, dass die Dichte der 

 Phosphordämpfe immer dieselbe bleibt, obgleich die Spannung der verschiedenen 

 Modifikationen und ihrer Gemische sehr verschieden ist. Hieraus folgt, dass die 

 Modifikationen des Phosphors nur im flüssigen und festen Zustande erscheinen, wie 

 dies im Begriffe der Polymerisation zum Ausdruck kommt. Streng genommen stellen 

 die Dämpfe des Phosphors einen besonderen Zustand dieses Stoffes dar und die 

 Molekularformel P 4 bezieht sich nur auf diesen Zustand des Phosphors und nicht 

 auf irgend einen anderen. Es ist jedoch mit Hilfe der Raoulfschen Methode (pag. 

 104) nachgewiesen worden, dass beim Lösen von Phosphor in Benzol die Gefrier- 

 punkts-Erniedrigung auf Molekeln aus P 4 hinweist, die möglicher Weise beim ge- 

 wöhnlichen Phosphor mit P 2 vermengt sind, wie aus den Bestimmungen von Paterno 

 und Nasini (1888) geschlossen werden muss, nach welchen das Molekulargewicht 

 des Schwefels in Lösungen S 6 , beträgt, was auch der Dampfdichte entspricht. Wei- 

 ter in dieser Richtung anzustellende Versuche werden es vielleicht ermöglichen 

 auch das Molekulargewicht des rothen Phosphors zu bestimmen, wenn sich nur ein 

 Mittel zum Lösen desselben ohne vorherige Umwandlung in die gelbe Modifikation 

 findet. Da aber das Lösen in vielen Beziehungen dem Verdampfen entspricht (vergl. 

 Kap. 1) und beim Verdampfen des Phosphors nur eine P 4 entsprechende Dichte 

 erhalten wird, so, kann die Raoult'sche Methode sich in diesem Falle zur genauen 

 Entscheidung der Frage als nicht anwendbar erweisen. Es ist jedoch, zu hoffen, 

 dass mit der Zeit neue Wege entdeckt werden können, welche das angedeutete 

 Ziel erreichen lassen werden. 



An dieser Stelle will ich noch darauf aufmerksam machen, dass der rothe Phos- 

 phor, den man als ein Polymeres des gelben betrachten muss, wegen seiner gerin- 

 gen Neigung zu chemischen Reaktionen sich dem Stickstoff, dessen Molekel N 2 ist, 

 mehr nähert, als der gelbe Phosphor. 



