834 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



Vereinigung mit HBr vor sich und am leichtesten mit HJ zu 

 PHM 9 ). 



Das Phosphorwasserstoffgas PH 3 wird gewöhnlich durch Einwir- 

 ken von Alkali auf Phosphor dargestellt 10 ), indem man konzen- 



9) Das periodische Gesetz und direkte Versuche zeigen, dass PH 3 einfacher 

 zusammengesetzt ist als PH 2 , "ebenso wie CH 4 einfacher ist als C 2 H 6 , der die Zu- 

 sammensetzung CH 3 besitzt. Wenn der einwerthige Rest PH 2 des gasförmigen 

 Phosphorwasserstoffes PH 3 in diesem mit H verbunden erscheint, so ist er im 

 flüssigen Phosphorwasserstoffe mit PH 2 zu P 2 H 4 verbunden, Diese Verbindung ent- 

 spricht dem freien Amid (Hydrazin) N 2 H 4 (pag. 320)- Wahrscheinlich besitzt 

 P 2 H 4 die Fähigkeit sich mit HJ und möglicher Weise auch mit 2HJ oder mit 

 anderen Molekeln zu verbinden, d. h. eine dem Jodphosphonium ähnliche Verbin- 

 dung zu geben. 



Das Jodphosphonium PH 4 J (Phosphoniumjodid) wird nach Baeyer in grösseren 

 Mengen auf folgende Weise dargestellt: 100 Th. Phosphor löst man in trocknem 

 Schwefelkohlenstoff in einer tubulirten Retorte, kühlt ab, fügt allmählich 175 Th. 

 Jod hinzu, destillirt CS 2 ab, Indem man zuletzt trocknes Kohlensäuregas einleitet, 

 verbindet den Retortenhals mit einem weiten Glasrohre, setzt in den Tubulus 

 einen Hahntricher ein, in den man 50 Th. Wasser giesst, und lässt nun das Wasser 

 tropfenweise auf den Jodphosphor fliessen. Hierbei findet eine stürmische Reaktion 

 statt und es entstehen HJ und PH 4 J; letzteres sammelt sich in Krystallen in der 

 Retorte selbst und dem mit ihr verbundenem Glasrohre an und wird durch wieder- 

 holte Destillation gereinigt. Die Ausbeute an Jodphosphonium übersteigt 100 Theile. 

 Nach Baeyer verläuft die Reaktion entsprechend der Gleichung: P 2 J -+- 2H 2 

 = PHM + PO 2 ; den Körper PO 2 kann man als Phosphorig-Phosphorsäureanhydrid 

 betrachten: P 2 5 -J-P 2 3 = 4PO 2 . Die beste Ausbeute erhält man bei Anwendung 

 von: 400g P, 680g J 3 und 240g H 2 0. Die Reaktion wird durch die Gleichung: 

 13P + 9J + 21H 2 = 3H 4 P 2 7 -f 7PH 4 J + 2HJ ausgedrückt (pag. 545). 



Auf die Lösungen vieler Metallsalze wirkt PH 4 J und sogar PH 3 reduzirend ein. 

 Cavazzi zeigte, dass' PH 3 mit einer Lösung von SO 2 Schwefel und Phosphorsäure 

 bildet. 



10) Damit keine Explosion durch Selbstentzündung von Phosphorwasserstoff 

 entstehe, muss zuerst alle Luft aus dem Kolben durch Wasserstoff oder ein anderes 

 die Verbrennung nicht unterhaltendes Gas verdrängt werden. 



Das Phosphorwasserstoffgas lässt sich noch nach folgender Methode darstellen. 

 Wenn in einer Atmosphäre von Wasserstoff oder Leuchtgas ein Gemisch von 

 1 Theil Zinkstaub und 2 Theilen rothen Phosphors erhitzt wird, so verbinden sich 

 diese unter Verpuffung zu einer grauen Masse von Zn 3 P 2 , welche mit verdünnter 

 Schwefelsäure PH 3 entwickelt. Die Verbrennung des Phosphorwasserstoffgases in 

 Sauerstoff geht sogar unter Wasser vor sich, wenn beide Gase mit einander im 

 Wasser zusammentreffen. Durch Einwirken von Säuren auf Phosphorcalcium und 

 von Kalilauge auf Phosphor erhaltenes Phosphorwasserstoffgas enthält immer freien 

 Wasserstoff; öfters besteht sogar der grösste Theil des sich ausscheidenden Gases 

 aus Wasserstoff. 



Beines Phosphorwasserstoff gas (ohne Beimengung von Wasserstoff und von 

 festem und flüssigem Phosphorwasserstoff) erhält man beim Einwirken von Kali- 

 lauge auf krystallinisches Jodphosphonium: PH 4 J -f KHO = PH 3 + KJ~f-H 2 (ana- 

 log der Bildung von NH 3 aus NH 4 C1). Die Reaktion verläuft leicht und dass das 

 Gas wirklich reiner PH 3 ist, ersieht man daraus, dass es durch eine Bleichkalk- 

 lösung vollständig absorbirt wird und an der Luft nicht selbstentzündlich ist. Es 

 wird aber selbstentzündlich, wenn es mit Bromdämpfen, Salpetersäure und and. 

 zusammentrifft, desgleichen beim Erwärmen auf 100°, weil es dann theil weise in 

 P 2 H 4 zersetzt wird. Oppenheim zeigte, dass man beim Erhitzen von rothem Phos- 



