836 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



Luft in eine Lösung von Phosphor in Schwefelkohlenstoff kann man 

 Phosphorsäureanhydrid darstellen. In jedem Falle muss aber alles 

 Wasser sorgfältig" entfernt werden, da P 2 5 sich gierig mit Wasser 

 verbindet, wobei eine grosse Wärmemenge frei wird und Meta- 

 phosphorsäure HPO 3 entsteht, die selbst bei stärkerem Glühen 

 kein Wasser mehr ausscheidet. Das Phosphor säur eanhydrid ist eine 

 farblose, schneeige Substanz, die energisch die Feuchtigkeit der 

 Luft anzieht, bei Eothgluth schmilzt und sich bei weiterem Er- 

 hitzen verflüchtigt. Seine Affinität zu Wasser ist so stark, dass es 

 vielen Körpern Wasser entzieht. Mit H 2 S0 4 z. B. bildet es SO 3 , 

 Kohlenhydrate (Holz, Papier) werden schon bei der Berührung mit 

 dem Phosphorsäureanhydride verkohlt, dem sie hierbei die Ele- 

 mente des Wassers abgeben. 



Bei langsamer Oxydation von festem Phosphor an der Luft 

 entstehen nicht nur phosphorige und Phosphorsäure, sondern es 

 bildet sich auch eine besondere Säure — die Unterphosphorsäure 

 H 4 P 2 6 , welche im trocknen Zustande bei 60° leicht in phosphorige 

 und Metaphosphorsäure zerfällt (H 4 P 2 6 = H 3 P0 3 + HPO 3 ), sich 

 aber von dem Gemische dieser beiden Säuren durch die Bildung 

 eigenartiger Salze unterscheidet, von denen das Natriumsalz 

 H 2 Na 2 P 2 6 in Wasser wenig löslich ist (während die Natriumsalze 

 der phosphorigen und Phosphorsäure sich leicht lösen) und nicht 

 reduzirend wirkt, wie Gemische, die phosphorige Säure enthalten 1I ). 

 Thorpe machte die Beobachtung, dass beim Oxydiren von Phosphor 

 in trockner Luft ein flüchtiges Phosphoroxyd von der Zusammen- 

 setzung P 2 4 entsteht, das mit Wasser H 3 P0 4 + H 3 P0 3 bildet 

 und als das Anhydrid der Unterphosphor säure zu betrachten ist: 

 P 2 4 == H 4 P 2 6 — 2H 2 0. 



Nach dem allgemeinen Gesetze der Bildung von Säuren (vergl. 

 Kap. 15) müssen in der Keine des Phosphors die folgenden Ortho- 

 säuren und die ihnen entsprechenden Anhydride vorhanden sein, die 

 sich vom Phosphorwasserstoff H 3 P ableiten lassen: 



11) Salzer bewies die Existenz einer besonderen Unterphosphorsäure, welche 

 von Vielen bezweifelt worden war. Drawe untersuchte (1888) die Salze dieser 

 Säure. Die Isolirung der Unterphosphorsäure wird in der Weise ausgeführt, dass 

 man die Lösung der Säuren, die bei der langsamen Oxydation von feuchtem Phos- 

 phor entstehen, mit einer (25 pCt) Lösung von essigsaurem Natrium vermischt und 

 abkühlen lässt; hierbei krystallisirt das Salz Na 2 H 2 P 2 6 6H 2 0, das sich in 45 Th. 

 Wasser löst und mit Bleisalzen einen Niederschlag von Pb 2 P 2 6 (mit Silbersalzen 

 Ag 4 P 2 6 ) bildet; zersetzt man das erhaltene Bleisalz mit H 2 S und dampft, nach 

 dem Abfiltriren des gefällten PbS, die Lösung unter dem Rezipienten einer Luft- 

 pumpe ein, so erhält man Krystalle von der Zusammensetzung H 4 P 2 6 2H 2 0, die 

 leicht Wasser verlieren und in H 4 P 2 6 übergehen. Die beim Ersetzen von H* dieser 

 Säure durch Ni 2 oder NiNa 2 oder CdNa 2 u. s. w. entstehenden Salze sind in 

 Wasser unlöslich. 



