PH0SPH0RSAUBE. 



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H 3 P0 4 Phosphorsäure und ihr Anhydrid P 2 5 

 H 3 P0 3 Phosphorite Säure » » P 2 3 



H 3 P0 2 Unterphosphorige Säure » P 2 0. 



Das Anhydrid der unterphosphorigen Säure (das Analogon von 

 N 2 0) ist fast unbekannt und das Anhydrid der phosphorigen Säure 

 nur wenig erforscht 12 ). Das Phosphorsäureanhydrid P 2 5 bildet mit 

 wenig Wasser zunächst nicht Orthophosphorsäure PH 3 4 , sondern 

 die Verbindung P 2 5 H 2 oder PHO 3 , die ihrer Zusammensetzung 

 nach der Salpetersäure entspricht. Selbst bei einem Ueberschuss 

 von Wasser geht das Phosphorsäureanhydrid zunächst als Meta- 

 phosphorsäure in Lösung und nicht als H 3 P0 4 . Nur beim Erwärmen 

 oder mit der Zeit geht die in Lösung befindliche Metaphosphor- 

 säure in Orthophosphorsäure über. 



Die Phosphorsäure 13 ) erhält man durch Oxydation von Phosphor 

 mit Salpetersäure, wenn man die Behandlung so lange fortsetzt 

 bis sich aller Phosphor gelöst und die Entwicklung der nie- 

 deren Stickstoifoxyde aufgehört hat. Die Reaktion verläuft am 

 besten beim Erwärmen von Phosphor mit verdünnter Salpetersäure. 

 Die entstellende Lösung wird zur Konsistenz eines Sirups einge- 



Um sich das Verhältniss klar zu machen, in welchem die Phosphorsäure zur 

 Unterphosphorsäure steht, welche nicht die Elemente der phosphorigen Säure ent- 

 hält (da sie weder Au, noch Ag aus ihren Lösungen reduzirt), aber sich dennoch 

 zu H 3 P0 4 oxydiren lässt (z. B. durch KMnO 4 ), geht man am einfachsten auf das 

 Substitutions-Gesetz zurück. Aus demselben ergibt sich, dass das Verhältniss 

 dieser Säuren zu einander genau dasselbe ist wie das Verhältniss zwischen Oxal- 

 säure (COOH) 2 und Kohlensäure OH(COOH), wenn nur die Zusammensetzung der 

 Phosphorsäure durch die Formel OH(P00 2 H 2 ) ausgedrückt wird, welcher dann auch 

 die Formel (P00 2 H 2 ) 2 oder P 2 H 4 6 , d. h. die Unterphosphorsäure entspricht. In 

 demselben Verhältniss befindet sich die Dithionsäure (S0 2 OH) 2 zur Schwefelsäure 

 OH(S0 2 OH), wie im folgenden Kapitel gezeigt werden soll. Die Dithionsäure ent- 

 spricht dem Anhydride S 2 5 , dem intermediären Anhydride zwischen SO 2 und SO 3 , 

 die Oxalsäure dem intermediären Anhydride C 2 3 zwischen CO und CO 2 und die 

 Unterphosphorsäure dem Anhydride P 2 4 , das zwischen P 2 3 und P 2 5 steht. 



12) Ausser den angeführten Hydraten muss dem Phosphorwasserstoffe PH 3 noch 

 die dem Hydroxylamine analoge Verbindung PH 3 entsprechen; diese Verbindung 

 ist aber nicht isolirt worden, sondern nur in Form von P(C 2 H 5 ) 3 durch Oxydation 

 von P(C 2 H 5 ) 3 erhalten worden. Es ist zu bemerken, dass dem PH 3 auch niedere 

 Oxydationsstufen des Phosphors, die N 2 und NO analog sein werden, entsprechen 

 können und dass auf die Bildung derselben bereits einige Anzeichen hinweisen, 

 die aber noch nicht sicher festgestellt sind. 



13) Da die Phosphorsäure eine lösliche und nicht flüchtige Substanz ist, so 

 kann sie nicht wie HCl und HNO 3 durch Einwirken von Schwefelsäure auf die 

 Phosphate der Alkalimetalle dargestellt werden, obgleich sie sich bei dieser Ein- 

 wirkung wol bilden muss. Man kann aber von den Phosphaten des Ba und Pb 

 ausgehen, da hierbei die unlöslichen Sulfate dieser Metalle entstehen, z. B.: 

 Ba 3 (P0 4 ) 2 + 3H 2 S0 4 = 3BaS0 4 + 2H 3 P0 4 . Knochenasche enthält ausser phosphor- 

 saurem Ca, noch dieselben Salze des Na und Mg und ausser Phosphaten noch 

 Fluormetalle und and.; infolge dessen lässt sich aus Knochenasche reine Phosphor- 

 säure nicht direkt darstellen. 



