838 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



dampft. Wendet man zur Darstellung eine abgewogene Menge trock- 

 nen Phosphors an (den man in einem Strome von CO 2 trocknet), so 

 lässt sich die Phosphorsäure als eine krystallinische Masse erhal- 

 ten, wenn man die Lösung so weit eindampft, dass gerade die dem 

 angewandten Phosphor entsprechenden Menge H 3 P0 4 (98 Th. aus 

 31 Th. P) zurückbleibt 14 ). Die Phosphor säure schmilzt bei +39°, 

 ihr spezifisches Gewicht beträgt im flüssigen Zustande 1,88. Auch beim 

 Einwirken von Wasser auf Phosphorpentachlorid PCI 5 und Phosphor- 

 oxychlorid POC1 3 (s. weiter unten) bildet sich Phosphorsäure neben 

 HCl. Die beiden anderen Phosphor säuren, die später betrachtet 

 werden sollen, gehen in Gegenwart von Säuren und besonders leicht 

 beim Kochen, in der Kälte nur langsam, in die Orthophosphorsäure 

 über. Die Orthophosphorsäure dagegen geht von selbst nicht in 

 die anderen Modifikationen über, sie lässt sich nicht oxydiren und 

 erscheint daher als eine gesättigte und beständige Verbindung. 

 Beim Erwärmen auf 300° verliert sie soviel Wasser, dass Pyro- 

 phosphorsäure entsteht: 2H 3 P0 4 = H 2 + H 4 P 2 7 und bei Eoth- 

 glühhitze beträgt der Wasser verlust das Doppelte und es entsteht 

 Metaphosphorsäure: H 3 P0 4 = H 2 + HPO 3 . In Lösung existirt 

 die Orthophosphorsäure als H 3 P0 4 und nicht als Pyro- oder Meta- 

 phosphorsäure, denn die Lösungen dieser beiden letzteren zeigen 

 andere Reaktionen. H 3 P0 4 wird durch Eiweiss nicht gefällt, gibt 

 mit BaCl 2 direkt keinen Niederschlag und mit AgNO 3 (in Gegen- 

 wart eines Alkalis, nicht direkt) einen gelben Niederschlag von 

 Ag 3 P0 4 . Die Lösung der Pyrophosphorsäure wird zwar gleichfalls 

 weder durch Eiweiss, noch durch BaCl 2 gefällt, bildet aber mit AgNO 3 

 einen weissen Niederschlag von Ag 4 P 2 7 . Die Metaphosphorsäure 

 dagegen wird aus ihren Lösungen sowol durch Eiweiss, als auch durch 

 BaCl 2 gefällt und bildet mit Silbernitrat weisses AgPO 3 . Diese 

 Unterschiede, die besonders in den Silbersalzen zum Vorschein kommen, 

 sind von Graham erforscht worden. Sie weisen darauf hin, dass 

 durch den Uebergang in Lösung noch nicht die Entstehung der 

 Verbindung, welche die grösste Menge Wasser aufnehmen kann, 

 bedingt wird, dass in Lösungen verschiedene Verbindungsstufen 

 mit Wasser vorhanden sein können und das zwischen dem Wasser, 

 das als Lösungsmittel dient und das in chemische Verbindung ein- 

 geht, ein deutlicher Unterschied existirt. Sodann geht aus den Ver- 

 suchen von Graham hervor, dass das Wasser, durch dessen Entzie- 

 hung und Addition der Uebergang in die Meta- und Pyrophosphorsäure 

 bestimmt wird, sich deutlich von dem Krystallisationswasser unter- 

 scheidet, denn Graham erhielt Salze der Ortho-, Pyro- und Meta- 

 phosphorsäure mit Krystallisationswasser, welche sich durch ihre 

 Reaktionen ebenso unterschieden, wie die Säuren selbst. Ihr Kry- 



14) Wenn die Phosphorsäure noch mehr Wasser verliert, so krystallisirt sie 

 ebenso wenig, wie wenn überschüssiges Wasser vorhanden ist. 



