PYROPHOSPHORSÄURE. 843 



Die Zusammensetzung der Orthophosphorsäure muss, ent- 

 sprechend den anderen Hydraten, durch eine Formel ausgedrückt 

 werden, durch welche angegeben wird, dass sie drei Hydroxylgrup- 

 pen enthält: PO(OH) 3 . Diese Formel weist vor Allem darauf hin, 

 dass sich hier der Typus PX 5 erhalten hat, der sich aus der 

 Zusammensetzung von PH 4 J ergibt; X 2 ist durch Sauerstoff und 

 X 3 durch drei Hydroxyle ersetzt worden. Derselbe Typus erscheint 

 in POC1 3 , PCI 5 , PF 5 u. s. w. Auf Grund der angenommenen 

 Formel PO(OH) 3 lässt sich dann folgern, dass der Phosphor säure 

 drei einfache Anhydride entsprechen müssen: 1) das Anhydrid 

 [PO(OH) 2 ] 2 0, welches von 3 Hydroxylen noch 2 enthält (die Pyro- 

 phosphorsäure H 4 P 2 7 ). 2) PO(OH)0 mit nur einem Hydroxyle der 

 Orthophosphorsäure — die Metaphosphorsäure. 3) (PO) 2 3 oder 

 P 2 5 , d. h. das vollständige Phosphorsäureanhydrid. Die Pyro- und 

 die Metaphosphorsäure sind daher unvollständige Anhydride der Orthophos- 

 phorsäure (oder Anhydrosäuren) 19 ). 



Die Pyrophosphorsäure H 4 P 2 7 bildet sich beim Erwärmen von 

 Orthophosphorsäure auf 300°, die hierbei Wasser verliert. Die neu- 

 tralen pyrophosphorsauren Salze entstehen beim Erhitzen der di- 

 metallischen Orthophosphorsäuren Salze vom Typus M 2 HP0 4 . Aus 



gleichen Theilen dieser Körper besteht. Nur die Asche von Gräsern, namentlich des 

 Klees, und von Holz enthält in den meisten Fällen mehr Kalk, als zur Bildung 

 von Ca 3 P 2 8 erforderlich ist. Dieses in Wasser unlösliche Salz 'lost sich schon in 

 so schwachen Säuren, wie Essig- oder schweflige Säure und sogar in kohlensäure- 

 haltigem Wasser. Der letztere Umstand ist in der Natur von grösster Bedeutung, 

 denn beim Einwirken von kohlensäurehaltigem Regenwasser entstehen aus dem 

 phosphorsaurem Calcium des Bodens Lösungen, die von den Pflanzen assimilirt 

 werden. Das neutrale Salz löst sich infolge der Bildung von saurem Salze, 

 beim Eindampfen der Lösung scheidet sich das lösliche zweifachsaure phos- 

 phorsaure Calcium CaH 4 (P0 4 ) 2 in krystallinischen Schüppchen aus. Die Löslich- 

 keit dieses Salzes in Wasser veranlasste es, dass man Knochen, Phosphorite, Guano 

 und andere natürliche Produkte, die neutrales phosphorsaures Calcium enthalten 

 und zur Düngung von Feldern benutzt werden, mit Säuren zu behandeln versuchte. 

 Zur vollständigen Zersetzung von Ca 3 (P0 4 ) 2 sind wenigstens 2H 2 S0 4 erforderlich; 

 in Wirklichkeit wendet man jedoch viel weniger Schwefelsäure an und führt nur 

 einen Theil des neutralen Salzes in das saure über. Zuweilen wird auch Salzsäure 

 angewandt. In der Praxis werden die auf diese Weise erhaltenen Gemische Super- 

 phosphate genannt. Verschiedene Versuche weisen übrigens darauf hin, dass wenn 

 ein Calciumphosphat nur fein genug gepulvert wird oder wenn es als eine lockere 

 Masse (z. B. beim Brennen von Knochen) erhalten wird und wenn organische na- 

 mentlich stickstoffhaltige Substanzen zugegen sind, die Behandlung eines phos- 

 phorsäurehaltigen Düngers mit Säuren sich als überflüssig erweisen kann. 



19) In diesem Sinne könnte die Orthophosphorsäure selbst als eine Anhydro- 

 säure betrachtet werden, wenn man P(H0) 6 für das vollständige Hydrat halten und 

 ausserdem die Existenz von PH 5 annehmen würde; da aber die normalen Hydrate 

 im Allgemeinen wirklich existirenden Wasserstoffverbindungen, zu denen sich bis 

 zu 4 Sauerstoffatomen addiren, entsprechen, so erscheint PH 3 4 als die normale 

 Säure ebenso wie SH 2 4 und C1H0 4 , während NHO 3 und CH 2 3 Metasäuren sind, 

 die sich aus den normalen Säuren NH 3 4 und CH 4 4 durch Verlust von Wasser 

 ergeben. 



