844 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



Na 2 HP0 4 z. B. erhält man Na 4 P 2 7 , (das aus Wasser mit 10H 2 O 

 auskrystallisirt, sehr beständig ist, beim Glühen schmilzt, alka- 

 lische Eeaktion besitzt und beim Kochen seiner Lösung- wieder 

 das Orthosalz bildet), während aus NaH 2 P0 4 das saure Salz 

 Na 2 H 2 P 2 Ö 7 entsteht (das in Wasser leicht löslich ist, saure Eeak- 

 tion besitzt und bei weiterem Erhitzen in das Metasalz übergeht 20 ). 

 Die Metaphosphorsäure HPO 3 (das Analogon der Salpetersäure) 

 entsteht beim Erhitzen der Pyro- und Orthophosphorsäure (oder 

 besser ihrer Ammoniumsalze) als eine glasige, geschmolzene, hygro- 

 skopische Masse (glasige Phosphorsäure, Acidum phosphoricum gla- 

 ciale), die sich in Wasser löst und sich beim Erhitzen unzersetzt 

 verflüchtigt. Auch beim langsamen Einwirken von kaltem Wasser 

 auf Phosphorsäureanhydrid bildet sich zunächst Metaphosphorsäure, 

 die aber beim Erwärmen ihrer Lösung und bei längerem Aufbe- 



Um sich das Verhältniss zwischen der Ortho-, Pyro- und Metasäure klar zu 

 machen, ist zunächst zu bemerken, dass in diesen Säuren das Anhydrid P 2 5 mit 

 3, 2 und 1 Molekel verbunden ist. Diese empirische Betrachtungsweise entspricht 

 aber nicht vollkommen der Wirklichkeit, denn die Pyrosäure entsteht nicht (?) 

 beim Uebergange der Metasäure in die Orthosäure, wenn z. B. aus dem Anhydride 

 die Metasäure zuerst gebildet und dann durch Erwärmen der -Lösung in die Ortho- 

 säure übergeführt wird. Die nahe Beziehung der Orthosäure zur Metasäure wird 

 durch die gewöhnlichen Formeln besser ausgedrückt, aus welchen hervorgeht, dass 

 sowol die Orthosäure H 3 P0 4 , als auch die Metasäure HPO 3 nur ein Phosphoratom 

 in der Molekel enthalten, während die Pyrosäure H 4 P 2 7 zwei Phosphoratome ent- 

 hält. Uebrigens entsprechen auch diese Formeln nicht der Wirklichkeit, denn alle 

 Daten, die weiter unten in Betracht gezogen werden (Anm. 21), weisen darauf 

 hin, dass die Molekel der Metaphosphorsäure viel kompiizirter, dass sie polyme- 

 risirt ist und wenigstens aus H 3 P 3 9 besteht, was z. B. bei der Salpetersäure nicht 

 der Fall ist. Eine Aufklärung der hier auftauchenden Fragen kann sich, wie mir 

 scheint, nur aus einer genaueren Erforschung der Polymerisations-Erscheinungen 

 mineralischer Substanzen und komplexer Säuren ergeben, von welchen die Phos- 

 phormolybdänsäure später als Beispiel betrachtet werden soll (Kap. 21). Ein ähn- 

 licher Fall liegt in der Löslichkeit des Kieselerdehydrates (das beim Einwirken 

 von SiF 4 auf Wasser entsteht) in geschmolzener Metaphosphorsäure vor, wobei 

 nach dem Abkühlen eine oktaedrische Verbindung (vom spez. Gew. 3,1) entsteht, 

 die Si0 2 P 2 5 enthält. 



20) Zur Darstellung der Pyrophosphorsäure selbst wird das in Wasser gelöste 

 Salz Na 4 P 2 7 durch doppelte Umsetzung in das unlösliche Bleisalz Pb 2 P 2 7 über- 

 geführt, das dann mit Wasser zusammengeschüttelt und durch Schwefelwasserstoff 

 zersetzt wird. Hierbei erhält man im Niederschlage 2PbS, während die Pyrosäure 

 in Lösung bleibt. Erwärmen ist zu vermeiden, da sonst die Pyrosäure in die 

 Orthosäure übergeht; die Lösung wird daher unter dem Rezipienten der Luftpumpe 

 eingedampft. Die sirupartige Pyrophosphorsäure krystallisirt; beim Erhitzen ver- 

 liert sie Wasser und geht in die Metaphosphorsäure über. In Vielem ähnelt die 

 Pyrophosphorsäure der Orthosäure: mit den Alkalimetallen bildet sie in Wasser 

 lösliche Salze, mit anderen Metallen dagegen unlösliche Salze, die sich in Säuren 

 lösen. Beim Erwärmen ihrer Lösungen geht sie in die Orthophosphorsäure über, 

 desgleichen auch beim Schmelzen mit Alkalien im Ueberschuss. 



Es soll noch darauf aufmerksam gemacht werden, dass Witt, als er Phosphor- 

 säure mit NH 4 C1 erwärmte (wobei HCl entwich) und den Rückstand glühte, wobei 

 sich NH 3 entwickelte, zuletzt Pyrophosphorsäure erhielt. 



