846 PHOSPHOB UND ANDEBE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



eine einbasische sein muss. Diese Folgerung wird nun auch in Wirk- 

 lichkeit bestätigt, so dass alle Säuren des Phosphors auf den all- 

 gemeinen Typus PX 5 bezogen werden können, als dessen Reprä- 

 sentanten PH 4 J und PCI 5 anzusehen sind. 



Die phosphorige Säure, PH 3 3 , wird gewöhnlich durch Ein- 

 wirken von Wasser 3H 2 auf Phosphortrichlorid PCI 3 dargestellt, 

 wobei 3HC1 und PH 3 3 entstehen, die im Wasser gelöst bleiben, 

 aber leicht zu trennen sind, da HCl flüchtig, H 3 P0 3 dagegen kaum 

 flüchtig ist und da bei Anwendung von wenig Wasser fast aller 

 HCl direkt entweicht. Aus eingeengten Lösungen scheidet sich die 

 phosphorige Säure in Krystallen H 3 P0 3 aus, die bei 70° schmelzen, 

 aus der Luft Feuchtigkeit anziehen und zerfliessen, beim Erhitzen 

 in PH 3 und Phosphorsäure zerfallen 22 ) und durch verschiedene 



in Wasser (in 7 Theilen) zu lösen beibehalten. Die Lösung reagirt neutral, sauer 

 wird sie nur nach läügerem Kochen, wenn das Orthosalz NaH 2 PO entsteht. Beim 

 Schmelzen von dimetaphosphorsaurem Natrium bildet sich das zerfliessliche hexa- 

 metaphosphorsaure Salz. Die löslichen Salze der Dimetaphosphorsäure geben mit 

 AgNO 3 unlösliches Ag 2 P 2 6 und mit BaCP einen Niederschlag von BaP 2 6 2H 2 0. 



Die Trimetaphosphorsäure erhält man als Na 3 P 3 9 , wenn man das Natriumsalz 

 irgend einer anderen Metaphosphorsäure schmilzt und langsam erkalten lässt. 

 Wird dann die erhaltene Masse in einem geringen Ueberschusse warmen Wassers 

 gelöst und die Lösung verdunstet, so scheidet sich das trimetaphosphorsäure Na- 

 trium mit einem Gehalt an 6H 2 in Krystallen aus, die sich in vier Theilen Wasser 

 lösen.- Die neutrale Lösung nimmt, wie die des vorhergehenden Salzes, eine saure 

 Reaktion nur nach anhaltendem Kochen an. Die Trimetaphosphorsäure ist das wahre 

 Analogoh der Salpetersäure, denn alle ihre Metallsalze sind löslich. 



Als Hexametaphosphorsäure bezeichnet Fleitmann die gewöhnliche (glasige) Meta- 

 phosphorsäure, die Feuchtigkeit anzieht. Das zerfliessliche Natriumsalz derselben 

 erhält man ebenso wie das trimetaphosphorsäure Natrium, aber bei raschem Ab- 

 kühlen. Es bildet sich auch beim Zusammenschmelzen von Silberoxyd mit über- 

 schüssiger Phosphorsäure. Das Natriumsalz löst sich in Wasser und gibt mit Ba-, 

 Ca- und Mg-Salzen zähe, elastische Niederschläge. 



Aus ihren Untersuchungen der Lösungen metaphosphorsaurer Salze nach der 

 Raoult'schen Methode zogen Jawein und Thillot (1889) die Folgerung, dass die 

 Salze der Di- und Trimetaphosphorsäure als nicht polymerisirte Molekeln NaPO 3 

 anzusehen sind, während die hexametaphosphorsauren Salze sich wie (NaPO 3 ) 4 ver- 

 halten. Jedenfalls sind die Salze, die Fleitmann und Henneberg als zur Monometa- 

 phosphorsäure gehörig betrachten, meiner Ansicht nach, wahrscheinlich am mei- 

 sten polymerisirt, da sie in Wasser unlöslich sind. 



22) Phosphorige Säure bildet beim Einwirken von Wasserstoff im Entstehungs- 

 moment (Zn -\- H 2 SO) Phosphorwasserstoff PH 3 und scheidet beim Kochen mit 

 überschüssigem Aetzkali Wasserstoff aus (PH 3 3 +3KH0=rPK 3 4 + 2H 2 + H 2 ). 

 Infolge ihrer Fähigkeit sich zu oxydiren, reduzirt sie z. B. CuCl 2 zu CuCl, aus 

 AgNO 3 Silber und aus Quecksilbersalzen das Metall. Nach den Beobachtungen von 

 Amat gibt die phosphorige Säure mit NH 3 und 2NH 3 die entsprechenden Salze 

 und bildet eine pyrophosphorige Säure. 



Solche Reaktionen stehen möglicher Weise damit im Zusammenhange, dass ein 

 Wasserstoffatom der phosphorigen Säure als in demselben Zustande befindlich an- 

 genommen werden muss, wie im Phosphorwasserstoffe, was durch die Formel 

 PHO(OH) 2 ausgedrückt wird, wenn man dieselbe als PH^X ansieht, in dem zwei 

 Wasserstoffe durch Sauerstoff und HX durch zwei Hydroxyle ersetzt sind. Der di- 



