PHOSPHOßIGE SÄURE. 847 



Oxydationsmittel leicht zu H 3 P0 4 oxydirt werden. In der phospho- 

 rigen Säure lassen sich nur zwei Wasserstoffe durch Metalle er- 

 setzen (Wurtz); die Salze der Alkalimetalle sind löslich, geben 

 aber mit den meisten anderen Salzen Niederschläge. 



Die einbasische unterphosphorige Säure PH 3 2 bildet PH 2 2 Na, 

 (PH 2 2 ) 2 Ba und ähnliche Salze; die beiden anderen Wasserstoffe 

 (die sich in demselben Zustande befinden, wie im PH 3 ) lassen sich 

 durch Metalle nicht ersetzen, sie bedingen aber die Ausscheidung 

 von Phosphorwasserstoff beim Erhitzen (besonders mit Alkalien). 

 Beim Einwirken von unterphosphorigsauren Salzen auf reduzirbare 

 Substanzen reagirt dieser nicht ersetzbare Wasserstoff und reduzirt 

 z. B. Gold- und Quecksilbersalze aus ihren Lösungen, führt Kup- 

 feroxyd (dass sich als Salz in Lösung befindet) in Kupferoxydul 

 über u. s. w. Bei allen diesen Reaktionen geht die phosphorige 

 Säure in Phosphorsäure über; beim Einwirken von Zink und 

 Schwefelsäure bildet sie aber PH 3 . Dagegen wird der Sauerstoff 

 der Luft weder von der phosphorigen Säure selbst, noch von ihren 

 Salzen im trocknen Zustande absorbirt. Die Salze der unterphos- 

 phorigen Säure sind in Wasser löslicher, als die Salze der phos- 

 phorigen und der Phosphorsäure. Mit BaCl 2 z. B. gibt PNaH 2 2 

 keinen Niederschlag, denn die Salze des Ba, Ca und vieler an- 

 deren Metalle sind löslich 23 ). Zur Darstellung von Salzen der unter- 

 phosphorigen Säure wird Phosphor mit der Lösung des entsprechenden 

 Alkalihydrats so lange gekocht, bis die Entwickelung von PH 3 

 aufhört Um die Säure selbst zu erhalten zersetzt man das zuerst 

 (durch Kochen einer BaH 2 2 -Lösung mit P) erhaltene Baryumsalz 

 mit Schwefelsäure. Beim Eindampfen der Lösung von unterphos- 



rekte Uebergang von PCI 3 in phosphorige Säure spricht aber dafür, dass in dieser 

 Säure alle drei Wasserstoffe als Hydroxyle von gleichem Charakter enthalten sind, 

 da die drei Chloratome in PCP sich nicht von einander unterscheiden, sondern alle 

 in gleicher Weise reagiren. Uebrigens erhielt Menschutkin durch Einwirken von 

 PCP auf C 2 H 5 OH neben HCl den Körper P(C 2 H 5 )QCP, welcher dann beim Einwir- 

 ken von Br 2 die Verbindungen C 2 H 5 Br und PBrOCP gab, was bereits bis zu einem 

 gewissen Grade auf das Vorhandensein eines Unterschiedes in den drei Chlorato- 

 men von PCP hinweist. 



Die Betrachtung der Reaktion der Entwickelung von PH 3 beim Erhitzen von 

 PH 3 Ö 3 ergibt, dass aus 4PH 3 3 sich nur 3H als PH 3 ausscheiden; folglich muss 

 der Rückstand d. h. 3PH 3 4 noch eben solchen Wasserstoff wie PH 3 enthalten, 

 denn in 4PH 3 3 muss man das Vorhandensein von 4 Wasserstoffatomen annehmen, 

 welche dem Wasserstoff in PH 3 gleich sein werden. Dieselbe Folgerung ergibt sich 

 aus der Betrachtung der Zersetzung der unterphosphorigen Säure: 2PH 3 2 = PR 3 4- 

 PH 3 4 . Zwei Molekeln der einbasischen unterphosphorigen Säure enthalten nur zwei 

 durch Metalle ersetzbare Wasserstoffatome, während in der entstehenden Molekel 

 der Phosphorsäure deren drei vorhanden sind. Dieses Verhalten bestimmt möglicher 

 Weise die relative Beständigkeit der dimetallischen Salze der Orthophosphorsäure. 



23) Das unterphosphorigsaure Calcium wird in der Medizin benutzt. Ein Gemisch 

 von unterphosphorigsaurem Natrium NafPPO 2 mit 2NaN0 3 ist, nach einer Beobach- 

 tung von Cavazzi, sehr explosiv. 



