848 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



phoriger Säure (wobei nicht über 130° erwärmt werden darf, da 

 sonst Zersetzung eintritt) erhält man ein Sirup, der krystallisa- 

 tionsfähig ist; im festen Zustande schmilzt PH 3 2 bei +17°; sie 

 besitzt die charakteristischen Eigenschaften einer Säure. 



Die Typen PX 3 und PX 5 , die sich aus der Zusammensetzung 

 der Wasserstoff*- und Sauerstoffverbindungen des Phosphors er- 

 geben, treten am deutlichsten an den Halogenverbindungen des- 

 selben hervor 24 ), von denen besonders die Chloride näher be- 

 trachtet werden sollen, da sie ihrer historischen, theoretischen und 

 praktischen Bedeutung nach die wichtigsten sind. 



Phosphor verbrennt in Chlorgas zu PCI 3 und bei überschüssigem 

 Chlor zu PCI 5 . Der Orthophosphorsäure PO(OH) 3 , als einem Hy- 

 drate, entspricht sowol POC1 3 — das einfachste Chloranhydrid 

 nach dem Typus PX 5 , als auch PCI 5 und der phosphorigen Säure 

 und dem Typus PX 3 entspricht PCI 3 . Das Phosphoroxychlorid 

 POC1 3 ist eine farblose, bei 110° siedende Flüssigkeit. Auch das 

 Phosphortrichlorid 25 ) ist eine farblose Flüssigkeit vom Siede- 



24) Fluor und Brom bilden ebenso wie das Chlor Verbindungen vom Typus 

 PX 3 und PX 5 , dagegen ist die Jodverbindung PJ 5 sehr unbeständig (im chemischen 

 Sinne), während das Phosphortrijodid leicht zu erhalten ist (aus gelben oder rothem 

 Phosphor und Jod in dem entsprechenden Verhältnisse). Dasselbe ist ein krystalli- 

 nischer, rother Körper, der bei 55° schmilzt, durch Wasser leicht in PH 3 3 und 

 3HJ zersetzt wird und beim Erwärmen unter Ausscheidung von Joddämpfen in 

 Phosphordijodid PJ 2 übergeht. Dieser Körper kann auch ebenso wie das Phosphor- 

 trijodid erhalten werden, wenn zur Reaktion weniger Jod angewandt wird (auf 1 Th. 

 Phosphor 8 Th. Jod; für PJ 3 sind 12,3 Th. erforlich). Das Phosphordijodid bildet 

 gleichfalls rothe Krystalle, die bei 110° schmelzen und mit Wasser sich zersetzen, 

 hierbei aber ausser PH 3 3 und HJ, noch PH 3 und eine gelbe Substanz (ein niede- 

 res Phosphoroxyd) bilden. Seiner Zusammensetzung nach entspricht das Phosphor- 

 dijodid dem flüssigen Phosphor Wasserstoff PH 2 und besitzt wahrscheinlich ein viel 

 grösseres Molekulargewicht: P 2 J 4 oder P 3 J 6 u. s. w. Da die Jodverbindungen des 

 Phosphors mit W T asser HJ und H 3 P0 3 , beides Reduktionsmittel bilden, so wirkt 

 Phosphorjodid in Gegenwart von Wasser (und Hydraten) gleichfalls reduzirend. 



25) Die Dichte des flüssigen PCI 3 beträgt bei 10° = 1,597, folglich ist das Mo- 

 lekularvolum = 137,5: 1,597=86,0. Beim Phosphoroxychlorid beträgt es 153,5:1,693= 

 90,7; die Addition von Sauerstoff bedingt also im vorliegenden Falle nur eine un- 

 bedeutende Vergrösserung des Volums, analog der Aenderung des Volums von 64 

 auf 71 beim Uebergang von SCI 2 in SOCP. Denselben Unterschied zeigen die Sie- 

 detemperaturen: PCI 3 siedet bei 70°, POC1 3 bei 110° und SCI 2 bei 64°, SOCl 2 bei 

 78° d. h. die Addition von Sauerstoff bewirkt eine Erhöhung der Siedetemperatur. 



Die Dampfdichten von PCI 3 und POC1 3 entsprechen den Formeln, d. h. im Ver- 

 bal tniss zu Wasserstoff betragen sie die Hälfte des Molekulargewichts. Für PCI 3 

 beträgt die beobachtete Dampfdichte im Verhältniss zu Luft = 4,8 (Cahours), also 

 zu Wasserstoff =69,1, während die Formel der Zahl 68,7 entspricht. Beim Phos- 

 phoroxychlorid ist die beobachtete Dampfdichte im Verhältniss zu Luft = 5,4 

 (Wurtz) und = 5,3 (nach Cahours bei 275°), folglich im Mittel im Verhältniss zu 

 Wasserstoff = 77, nach der Formel müsste sie 72,7 betragen. Die Formeln PCI 3 

 und P0C1 3 entsprechen also zwei Volumen, wie dies bei allen ganzen Molekeln der 

 Fall ist. Anders verhält es sich beim Phosphorpentachlorid. Nach Cahours beträgt 

 die Dampfdichte desselben im Verhältniss zu Luft = 3,65, also zu Wasserstoff = 



