CHLORVERBINDUNGEN DES PHOSPHORS. 849 



punkte 73°, während das Phosphorpentachlorid einen festen, gelb- 

 lichen Körper darstellt, der nicht schmilzt, aber bei K>8° direkt 

 sublimirt. Alle drei Verbindungen sind schwerer als Wasser, 

 von dem sie zersetzt werden; sie bilden typische Chloranhydride 

 oder Chlorverbindungen nichtmetallischer Elemente, deren Hy- 

 drate Säuren sind, analog dem wie z. B. NaCl oder BaCl 2 als typische 

 Metallchloride anzusehen sind. 



Wenn man in ein mit Chlor gefülltes Gefäss etwas Phosphor 

 einbringt, den man mit einem glühenden Eisendraht berührt, so ver- 

 brennt der Phosphor, indem er sich mit dem Chlor verbindet. Bei 

 einem Ueberschusse an Phosphor entsteht immer flüssiges Phosphor- 

 trichlorid PCI 3 , bei überschüssigem Chlor dagegen festes Phosphor- 

 pentachlorid. Man verfährt gewöhnlich in der Weise, dass man 

 trocknes (durch eine Beihe von mit Schwefelsäure gefüllten WoulrT- 

 schen Flaschen geleitetes) Chlor in eine Retorte einleitet, die 

 Phosphor und Sand enthält. Beim Erwärmen der Retorte vertheilt 

 sich der schmelzende Phosphor im Sande und verbindet sich all- 

 mählich mit dem Chlor zu PCI 3 , welches dann abdestillirt und in 

 einer Vorlage aufgefangen wird. Zur Darstellung des Phosphorpen- 

 iachlorids PCI 5 leitet man trocknes Chlor in (durch Destillation) 

 gereinigtes Phosphortrichlorid ein. . 



Das Phosphortrichlorid verbindet sich direkt mit Sauerstoff, 



52,6, während sie nach der Formel PCI 5 = 104,2 sein müsste. Folglich entspricht 

 diese Formel nicht zwei, sondern vier Volumen, woraus weiter zu folgern ist, dass 

 in den Dämpfen von PCI 5 nicht eine, sondern zwei Molekeln enthalten sind, d. h. 

 PCI 5 zerfällt in seinen Dämpfen ebenso wie Salmiak (pag. 343), Schwefelsäure 

 n. s. w. Als Zersetzungsprodukte des Phosphorpentachlorids müssen PCI 3 und CP 

 erscheinen, Körper, die sich beim Abkühlen leicht wieder zu PCI 5 verbinden. Die 

 dem Chlore eigene grünliche Färbung der Dämpfe von PCI 5 bestätigt die beim 

 Uebergehen in Dampfform stattfindende Zersetzung dieses fast farblosen Körpers. 

 Diese Zersetzung von PCI 5 beim Verdampfen wurde von manchen Chemikern als 

 ein Hinweis darauf betrachtet, dass der Phosphor, ebenso wie Stickstoff, keine flüch- 

 tigen Verbindungen vom Typus PX 5 , sondern nur wenig beständige Molekularver- 

 bindungen bilde, welche beim Ueberdestilliren zerfallen, wie PIPHJ, PCPCP, 

 NfPHCl u. s. w. Dennoch entstehen, wenn auch nur wenig beständige, aber be- 

 stimmte Verbindungen vom Typus PX 5 . Zudem beobachtete Wurtz (1870), dass 

 beim Vermischen von PCF-Dämpfen mit PCP-Dämpfen, wenn PCI 5 bereits sublimirt 

 (von 160° bis zu 190°), farblose Dämpfe entstehen, deren Dichte sich der von der 

 Formel PCI 5 verlangten — 104 nähert. Dieselbe Dichte besitzen die PCF-Dämpfe 

 auch in einer Chloratmosphäre. Bei niederen Temperaturen und im Gemisch mit 

 einem der Zersetzungsprodukte bleibt also die Zersetzung aus, die bei höheren 

 Temperaturen vor sich geht. Es liegt also auch hier wieder eine Dissoziation-Er- 

 scheinung vor. 



Besonders wichtig und beweisend für die Existenz des Typus PX 5 ist das Phos- 

 phorpentafluorid PF 5 , welches Thorpe als ein farbloses, Glas nur allmählich angrei- 

 fendes Gas erhielt, das sich über Quecksilber aufbewahren lässt und die normale 

 Dichte besitzt. Das Phosphorpentafluorid entsteht beim Zusetzen von flüssigen 

 Arsenfluorid AsF 3 zu abgekühltem Phosphorpentachlorid entsprechend der Gleichung: 

 3PCP + 5AsF 3 — 3PF 5 + 5AsCP. 



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