850 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



schneller jedoch mit Ozon oder Berthollet'schem Salze (3PC1 3 -f- 

 KC10 3 = 3P0C1 3 _+KC1); hierbei entsteht Phosphoroxychlorid POCP 

 (Brodie). Diese Verbindung ist auch das zuerst entstehende Pro- 

 dukt der Einwirkung von Wasser auf Phosphorpentachlorid; stellt 

 man z. B. unter eine Glasglocke ein Gefäss mit PCI 5 und ein an- 

 deres mit H 2 0, so verschwinden nach einiger Zeit die Krystalle 

 des Pentachlorids und in das Wasser gelangt HCl. Der sich all- 

 mählich bildende Wasserdampf wirkt nämlich entsprechend der 

 Gleichung: PCI 5 + H 2 = POC1 3 + 2HC1. Als Resultat erhält 

 man in dem einen Gefässe Phosphoroxychlorid und in dem anderen 

 eine Lösung von Chlorwasserstoff. Ein Ueberschuss an Wasser ver- 

 wandelt übrigens PCI 5 direkt in Orthophosphorsäure 26 ): PCI 5 -f- 

 4H 2 — PH 3 4 + 5HC1. 



Die Chlorverbindungen des Phosphors sind nicht allein ty- 

 pische Chlor anhydride, sondern sie können auch zur Darstellung 

 anderer Säurechloranhydride benutzt werden. Die Umwandlung der 

 Säuren EHO z. B. in die entsprechenden Chlor anhydride KCl wird 

 meistens durch Einwirken von Phosphorpentachlorid ausgeführt. 

 Diese von Chancel entdeckte Reaktion ist von Gerhardt als ein 

 wichtiges Hilfsmittel zur Erforschung organischer «Säuren benutzt 

 worden. Die organischen Säuren, deren Zusammensetzung durch die 

 Formel RCOOH ausgedrückt wird (in welcher R eine Kohlen- 

 wasserstoffgruppe bezeichnet und in welche mehrere Carboxyl- 

 gruppen durch Substitution des Wasserstoffs der Kohlenwasser- 

 stoffverbindung eingehen * können) gehen beim Einwirken von 

 Phosphorpentachlorid in ihre Chloranhydride RC0C1 über. Mit 

 Wasser geben sie wieder die Säuren und erinnern ihren Eigen- 

 schaften nach an die Chloranhydride der Mineralsäuren. 



Da die Kohlensäure CO(OH)' 2 zwei Hydroxyle enthält, so ist 



26) Das Phosphoroxychlorid stellt man durch Einwirken von PCP auf Säurehy- 

 drate vom Typus RHO dar (denn Alkalien zersetzen dasselbe): PCI 5 + RHO = 

 P0C1 3 -j- RC1 -f-HCl. Nach dieser Gleichung verläuft die Reaktion nur mit einba- 

 sischen Säuren, wobei aber der entstehende Körper RC1 flüchtig ist, so dass ein 

 Gemisch von zwei flüchtigen Körpern RC1 und P0C1 3 erhalten wird, welche sich 

 nicht immer durch fraktionirtes Destilliren trennen lassen. Wenn aber das Säure- 

 hydrat mehrbasisch ist, so führt die Reaktion zur Bildung eines Anhydrides: 

 RH 2 2 -f PCP = R0 + P0C1 3 -f 2HC1. Ist das Anhydrid nicht flüchtig (wie das der 

 Borsäure) oder zersetzt es sich leicht (wie das der Oxalsäure), so erhält man leicht 

 reines POCP. Man gewinnt daher das Phosphoroxychlorid durch Einwirken von 

 PCI 5 auf Borsäure oder Oxalsäure. 



Phosphoroxychlorid bildet sich auch beim Ueberleiten von PCP-Dämpfen über 

 Phosphorsäureanhydrid: P 2 5 -I- 3PCP = 5P0CP. Es ist dies ein ausgezeichnetes 

 Beispiel um zu zeigen, dass auf Grund der Bildung eines Körpers aus zwei anderen 

 nicht gefolgert werden darf, dass die Molekeln dieser beiden Körper in die Mole- 

 keln des entstehenden Körpers übergehen, denn bei der Einwirkung von P 2 5 auf 

 PCP entstehen auch noch andere Phosphoroxychloride. Beim Erwärmen auf 200° 

 z. B. bildet P 2 5 mit POCP das Chloranhydrid der Metaphosphorsäure P0 2 C1. 



