CHLORVEEBINDUNGEN DES PHOSPHORS. 851 



ihr vollständiges Chloranhydrid (COCP) — das Kohlenoxychlorid 

 oder das Phosgen, welches zwei Chloratome enthält und sich hier- 

 durch von den Chloranhydriden organischer Säuren RCOC1 unter- 

 scheidet, in welchen das eine Chloratom durch einen Kohlen- 

 wasserstoffrest ersetzt ist, unter der Voraussetzung, dass R der 

 (einwerthige) Rest eines Kohlenwasserstoffes RH ist. In RCOC1 be- 

 findet sich offenbar an Stelle eines Wasserstoffs der Rest COC1, 

 der auch mehrere Wasserstoffatome ersetzen kann [C 2 H 4 (C0C1) 2 

 z. B. entspricht der zweibasischen Bernsteinsäure], sodann ent- 

 sprechen die Reaktionen der Chloranhydride organischer Säuren 

 den Reaktionen des Kohlenoxychlorids, analog dem wie die Reak- 

 tionen der organischen Säuren selbst denen der Kohlensäure ent- 

 sprechen. Das Kohlenoxychlorid entsteht bei der Einwirkung des 

 Lichtes direkt aus trocknem Kohlenoxyd und Chlor 27 ). Es bildet 

 ein farbloses Gas, das sich durch Abkühlen leicht verflüssigen 

 lässt und dann bei -|- 8° siedet und das spezifische Gewicht 1,43 

 besitzt; es zeigt den allen flüchtigen Chloranhydriden eigenen er- 

 stickenden Geruch und wird durch Wasser wie alle diese Verbin- 

 dungen sofort zersetzt, entsprechend der Gleichung: COCl 2 -(- H 2 = 

 CO 2 -|- 2HC1. Diese Reaktion ist typisch für alle Chlor anhydride, 

 sowol der Mineralsäuren 28 ), als auch der organischen Säuren. 



27) Zum Einleiten der Reaktion zwischen CO und Gl 2 ist die Einwirkung direk- 

 ter Sonnenstrahlen oder von Magnesiumlicht erforderlich, worauf dann die Reaktion 

 auch im zerstreuten Tageslicht rasch weiter geht. Ein Ueberschuss an Chlor (das 

 dem farblosen Phosgen seine Färbung verleiht) begünstigt die Beendigung der 

 Reaktion und kann dann durch metallisches Antimon entfernt werden. Auch die 

 Gegenwart poröser Körper, z. B. Kohle, begünstigt die Reaktion. Zur Darstellung 

 von Phosgen kann man ein Gemisch von CO 2 r und Chlor über glühende Kohle lei- 

 ten. Beim Erhitzen von PbCP und AgCl in einem CO-Strome entsteht gleichfalls 

 Phosgen. Ferner bildet sich Phosgen beim Erhitzen von Kohlenstofftetrachlorid mit 

 CO 2 (auf 400°), mit P 2 5 (bei 200°) und am leichtesten mit Schwefelsäureanhvdrid: 

 2S0 3 + CCP = COCl 2 -f S 2 5 C1 2 , letztere Verbindung ist das Pyrosulfurylchlorid. 

 Chloroform CHC1 3 geht beim Erwärmen mit S0 2 (0H)C1 (dem ersten Chloranhydride 

 der Schwefelsäure) und bei der Oxydation mit Chromsäure in Phosgen über; erstere 

 Reaktion verläuft entsprechend der Gleichung: CHC1 3 -f- S0 3 HC1 = COCl 2 -f- S0 2 -f 

 2HC1 (Dewar). 



Von den Reaktionen des Phosgens erwähnen wir noch die Bildung von Harn- 

 stoff beim Einwirken von Ammoniak (pag. 438) und von Kohlenoxyd beim Erhitzen 

 mit Metallen. 



28) Von den Chloranhydriden der Mineralsäuren werden die der Schwefelsäure 

 entsprechenden im nächsten Kapitel beschrieben,- während hier noch zu erwähnen 

 ist, dass beim Einwirken von HCl auf HNO 3 (Königswasser, pag. 505), ausser Chlor, 

 noch die Verbindungen NOC1 und N0 2 C1 entstehen, welche als Chloranhydride der 

 salpetrigen und Salpetersäure betrachtet werden können. Ersteres siedet bei — 5°, 

 besitzt das spez. Gew. von 1,416 bei— 12° und von 1,433 bei— 18° (Geuther) und 

 entsteht aus NO und Chlor, letzteres, d. h. das Chloranhydrid der Salpetersäure ■ 

 siedet bei + 5°, hat das spez. Gew. 1,3 und wird aus NO 3 und Chlor oder auch 

 durch Einwirken von PCI 5 auf HNO 3 erhalten. Beim Einleiten der aus dem Kö- 

 nigswasser entwickelten Gase in abgekühlte Schwefelsäure erhält man (den Kam- 



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