CHLORVERBINDUNGEN DES PHOSPHORS. 853 



(den man dann durch Wasser entfernt) und Orthophosphor säure - 

 amid PO(NH 2 ) 3 in Form eines unlöslichen weissen Pulvers, auf 

 welches schwache Säuren und Alkalien nicht einwirken, das aber 

 beim Zusammenschmelzen mit 3KHO, ebenso wie andere Amide, 

 K 3 P0 4 und 3NH 3 bildet 29 ). Beim Erhitzen geht PO(NH 2 ) J unter 



Analog dem Phosphorpentachloride PCP wirken auch das Phosphortrichlorid 

 und das Phosphoroxychlorid. Beim Einwirken des Trichlorids auf eine Säure ver- 

 läuft die Reaktion entsprechend der Gleichung: 3RH0 -f PCI 3 = 3RC1 -I- P(H0) 3 . 

 Lässt mau das Phosphoroxychlorid auf ein Salz der Säure einwirken, so entsteht 

 leicht das entsprechende Chloranhydrid zugleich mit orthophosphorsaurem Salze: 

 3R(KO) -h POCP — 3RC1 + P0(K0) 3 . Das Chloranhydrid RC1 ist immer flüchtiger 

 als die entsprechende Säure und destillirt vor dem Hydrate RHO über. Essigsäure 

 z. B. siedet bei 117°, ihr Chloranhydrid bei 50°. Phosphorige und Phosphorsäure 

 sind schwer flüchtig, während ihre Chloranhydride sehr leicht in Dampf übergehen. 

 Die Eigenschaft der Chloranhydride auf Kosten des in ihnen enthaltenen Chlors in 

 Reaktionen einzugehen bedingt ihre wichtige Bedeutung für die Chemie. Soll 

 z. B. die Molekularformel irgend eines Hydrates bestimmt werden, das nicht in 

 den dampfförmigen Zustand übergeht und mit HCl kein Chloranhydrid bildet, also 

 keine basischen oder alkalischen Eigenschaften besitzt, so versucht man durch Ein- 

 wirken von PCI 5 dieses Chloranhydrid darzustellen, das sich nicht selten als flüchtig 

 erweist Das erhaltene Chloranhydrid verwandelt man dann in Dampf und bestimmt 

 die Zusammensetzung, aus der sich nun auch die Zusammensetzung des entsprechen- 

 den Hydrats ergibt. Aus der Formel des Siliciumchlorids SiCl 4 oder des Borchlorids 

 BC1 3 z. B. lässt sich die Zusammensetzung der entsprechenden Hydrate folgern: 

 Si(HO)' und B(H0) 3 . Ist erst das Chloranhydrid RC1 oder RCl n dargestellt, so 

 lassen sich durch dessen Vermittlung auch viele andere Verbindungen desselben 

 Radikals R darstellen, entsprechend der Gleichung: MX + RC1 = MCI 4- RX. 

 M kann H, K, Ag oder auch noch andere Metalle bezeichnen. Die Reaktion ver- 

 läuft in der angegebenen Richtung, wenn M mit Chlor eine beständige Verbindung 

 bildet, z. B. AgCl, HCl, R dagegen eine wenig beständige. Daher werden die 

 Chloranhydride zur Darstellung anderer Verbindungen eines gegebenen Restes be- 

 nutzt; mit NH 3 z. B. bilden sie Amide RNH 2 , mit Salzen ROK— Anhydride R 2 

 u. s. w. 



29) Die Reaktion des Ammoniaks mit Phosphorpentachlorid ist komplizirter. 

 Dies ist leicht zu verstehen, denn POCl 3 entspricht sowol das Hydrat P0(H0) 3 , als 

 auch das Salz P0(NH*0) 3 und folglich auch das Amid PO(NH 2 ) 3 , während das 

 PCP entsprechende Hydrat P(0H) 5 nicht existirt, infolge dessen auch das Amid 

 P(NH 2 ) 5 fehlt. Die Reaktion mit Ammoniak verläuft in zweierlei Weise: entweder 

 reagiren anstatt 5NH 3 nur 3NH 3 oder noch weniger, d. h. es entstehen PCP(NH 2 ) 3 , 

 PCP(NH 2 ) 2 und ähnliche Verbindungen, oder PCP reagirt wie ein Gemisch von CP 

 mit PCP und man erhält dann als Resultat die Reaktionsprodukte des Chlors auf 

 die Amide, welche aus PCP und NH 3 entstehen. Beide Arten von Reaktionen gehen, 

 wie es scheint, gleichzeitig vor sich, jedoch sind die Produkte beider unbeständig, 

 jedenfalls komplizirt und als Resultat erscheint ein Gemisch, das Salmiak u. s. w. 

 enthält. Die Produkte der ersten Art werden durch Wasser zersetzt und man 

 erhält z. B. aus PCP(NH 2 ) 2 mit Wasser 2H 2 0, ausser 3HC1, noch PO(HO](XH 2 ) 2 . 

 In Wirklichkeit ist dieser Körper nicht erhalten worden, aber er verliert Wasser 

 und bildet die Verbindung PONH(NH 2 ), die bekannt ist. Es ist dies das Diphos- 

 phamid, das jedoch eher als ein Nitril, als ein Amid zu betrachten ist. da die Amide 

 nur NH 2 enthalten. Das Diphosphamid ist ein farbloses, beständiges, in Wasser 

 unlösliches Pulver, das möglicher Weise der Pyrophosphorsäure entspricht, denn 

 beim Erhitzen scheidet es NH 3 aus und bildet PON, das Nitril der Metaphosphor- 



