854 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



Ausscheidung von NH 3 in das Nitril PON über, was analog* der 

 Bildung von NH 3 und CONH aus Harnstoff CO(NH 2 ) 2 ist. 



Das Nitril PON, das sogen. Monophosphamid, entspricht der 

 Metaphosphorsäure und zwar deren Ammoniumsalze: NH 4 P0 3 — 

 H 2 = P0 2 NH 2 , d. h. zunächst entsteht ein noch unbekanntes 

 Amid, das durch weiteren Wasserverlust: P0 2 NH 2 — H 2 zum 

 Nitril PON führt. * 



säure. Dem pyrophosphorsauren Salze P 2 3 (NH 4 0) 4 muss das Amid P 2 3 (NH 2 )< 

 entsprechen und diesem letzteren die Nitrile: P 2 2 N(NH 2 ) 3 , P 2 ON 2 (NH 2 ) 2 und 

 P 2 N 3 (NH 2 ). Die Zusammensetzung des ersteren fällt mit der des Diphosphamids 

 zusammen. Die Formel des dritten Nitrils der Pyrophosphorsäure P 2 N 4 H 2 entspricht 

 der Zusammensetzung des als Phospham PHN 2 bekannten Körpers. Das Phospham 

 entsteht in der That beim Erhitzen des Reaktionsproduktes von NH 3 mit PCI 5 als 

 ein in Wasser und Alkalien unlösliches Pulver, das mit Wasser NH 3 und Phos- 

 phorsäure zu bilden vermag. Denselben Körper erhält; man beim Einwirken von 

 NH 4 C1 auf PCI 5 (wobei zunächst PNC1 2 entsteht, das dann mit NH 3 Phospham 

 bildet) und auch beim Erhitzen der Masse, welche beim Einwirken von NH 3 auf 

 PCI 3 entsteht. Dem Phospham wurde früher die Zusammensetzung PN 2 -zugeschrie- 

 ben, gegenwärtig ist Grund zur Annahme des Molekulargewichtes P 3 H 3 N 6 vor- 

 handen (vergl. weiter unten). 



Die angeführten Körper entsprechen neutralen Salzen; aber es sind auch Ni- 

 trile und Amide möglich, die sauren Salzen entsprechen und die Säuren darstellen 

 müssen: z. B. das Amid PO(HO) 2 (NH 2 ) und das saure Nitril PN(HO) 2 oder 

 PO(HO)(NH), jedenfalls aber von der Zusammensetzung PNH 2 2 . Das Ammonium- 

 salz dieser Phosphornitrilsäure (die Phosphamidsäure genannt wird) von der Zusam- 

 mensetzung PNH(NH 4 )0 2 entsteht beim Einwirken von Ammoniak auf Phosphor- 

 säureanhydrid: P 2 5 + 4NH 3 = H 2 -f 2PNH(NH*)0 2 . Hierbei erhält man eine 

 nichtkrystallinische, in W T asser lösliche Masse, die man in einer verdünnten NH 3 - 

 Lösung auflöst und mit BaCP fällt: das erhaltene Baryumsalz zersetzt man mit 

 H 2 S0 4 , wobei die Säure von der angegebenen Zusammensetzung in Lösung geht. 



Nach der Theorie der Bildung der Amide und Nitrile (Kap. 9) können offenbar 

 den Säuren des Phosphors sehr viele Verbindungen dieser Art entsprechen, wäh- 

 rend bis jetzt nur einige derselben bekannt sind. Der leichte Uebergang der Ortho-, 

 Meta- und Pyrosäuren in einander, sowie auch der höheren Oxydationsstufen des 

 Phosphors durch Vermittlung des Ammoniak-Wasserstoffs in die niederen und um- 

 gekehrt muss die Erforschung dieser umfangreichen Klasse von Verbindungen er- 

 schweren und nur selten wird es möglich sein nach der Zusammensetzung eines 

 erhaltenen Produktes über dessen Natur urtheilen zu können, da ausserdem Fälle 

 von Isomerie und Polymerie möglich sind, Verwechslung von Konstitutions- und 

 Krystallisationswasser stattfinden kann u. s. w. Um mit Bestimmtheit über die Zu- 

 sammensetzung und die Natur solcher Verbindungen urtheilen zu können fehlen 

 gegenwärtig noch viele Daten. Es lässt sich dies am besten durch die Beschrei- 

 bung der interessanten und genauer erforschten Verbindung PNC1 2 beweisen, die 

 Chlorphosphamid oder Chlorphosphorstickstoff genannt wird. In geringer Menge ent- 

 steht dieselbe beim Ueberleiten von PCl 5 -Dämpfen über erhitzten Salmiak, wobei 

 natürlich: PCI 3 , NH 3 , Cl 2 und HCl in Reaktion treten. Man kann annehmen, dass 

 die Bildung von PNC1 2 der einfachen Reaktion: PCI 5 + NH 3 = 3HC1 -f- PNC1 2 

 entspricht; in Wirklichkeit ist sie aber komplizirter, wie sich aus den Eigenschaften 

 des Produktes ergibt, in welchem das Chlor viel fester gebunden ist, als in PCI 5 . 

 Der entstehende Körper ist nämlich nicht nur nicht löslich in Wasser (wol aber in 

 Alkohol and Aether), sondern er wird nicht einmal vom Wasser benetzt und kann 

 mit Wasserdämpfen destillirt werden ohne sich im geringsten zu zersetzen. Er 



