872 PHOSPHOR UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



zeitig auch ein Analogon des Phosphors, Arsens und Antimons. 

 Es ist dies ebendasselbe Verhalten, wie das des Bi zu Pb und 

 gleichzeitig auch zu Sb. In den Vanadinverbindungen finden sich 

 stets auch Verbindungen des Phosphors, ebenso wie des Eisens; die 

 Trennung des Vanadins von den Verbindungen des Phosphors ist sogar 

 noch schwieriger, als von denen des Eisens und Wolframs. "Wir wür- 

 den zu weit gehen, wenn wir alles nur das Vanadin Betreifende 

 wiedergeben wollten, von Niob und Tantal schon ganz zu schweigen 

 Da ferner viele Fragen, welche auf diese Elemente Bezug haben, noch 

 nicht genügend aufgeklärt sind, so können wir uns mit dem Hinweis 

 auf die wichtigsten Anhaltspunkte in der Geschichte des Vanadins 

 allein beschränken und zwar um so mehr, als die zu betrachtenden 

 Elemente sehr selten und nur wenigen Forschern zugänglich sind. 

 Von besonderer Wichtigkeit war der Umstand, dass diese Ele- 

 mente mit Chlor flüchtige Verbindungen bilden, welche den gleichen 

 Verbindungen der Elemente in der Phosphorgruppe analog, also 

 nach dem Typus EX 5 zusammengesetzt sind. Es konnte folglich 

 die Dampfdichte der Chlorverbindungen bestimmt und auf diese 

 Weise eine sichere Basis zur Feststellung der atomistischen Zu- 

 sammensetzung erhalten werden. Hierbei offenbart sich die Geltung 

 solcher allgemeiner und grundlegender Gesetze, wie es das Avoga- 

 dro-Gerharclt'sche Gesetz ist. Das Vanadin bildet ein Oxychlorid VOC1 3 ,, 

 das dem Phosphoroxychlorid vollkommen analog ist. Dasselbe wurde 

 früher für Vanadinchlorid gehalten, indem beim Vanadin ebenso 

 wie beim Uran (vergl. Kap. 21) das niedrigste Oxyd VO für 

 das Metall selbst gehalten wurde. Dieses Oxyd ist nämlich äusserst 

 schwer zu reduziren, selbst Kalium entzieht ihm nicht den Sauer- 

 stoff; ausserdem besitzt es ein metallisches Aussehen und zersetzt 

 Säuren wie ein Metall, d. h. es erinnert in allen Beziehungen an 

 ein Metall. Das Vanadinoxychlorid VOC1 3 bildet sich, wenn ein Ge- 

 misch des Trioxyds V 2 3 mit Kohle zunächst in einem trocknen 

 Wasserstoffstrome erhitzt und das Erhitzen der hierbei ent- 

 standenen niederen Vanadinoxyde dann in einen trocknen Chlor- 

 strome fortgesetzt wird. Man erhält das Vanadinoxychlorid als 

 eine röthliche Flüssigkeit, welche durch Destillation über Na- 

 trium, auf welches es nicht einwirkt, gereinigt werden kann. An 

 der Luft raucht es, bildet röthliche Dämpfe und zersetzt sich mit 

 Wasser zu HCl und Vanadinsäure, es ist also einerseits dem 

 Phosphoroxychlorid und andererseits dem Chromoxychlorid CrO' 2 Cl 2 

 ähnlich (Kap. 21). Das spezifische Gewicht des Vanadinoxychlorids, 

 das in reinem Zustande eine gelbe Flüssigkeit darstellt, ist 1,83; 

 es siedet bei 120° und seine Dampfdichte beträgt im Verhältniss zu 

 Wasserstoff 86, folglich entspricht die Formel VOC1 3 dem Mole- 

 kulargewichte 49 ). 



49) Beim Erhitzen auf 400° in einem zugeschmolzenen Rohre verlieren die 



