874 PHOSPHOE UND ANDERE ELEMENTE DER V-TEN GRUPPE. 



Das Niob und das Tantal finden sich als Säuren in seltenen 

 Mineralen und werden aus Tantaliten und Columbiten gewonnen, 

 die in Bayern, Finnland, Nord-Amerika und im Ural vorkommen. 

 Diese Minerale enthalten Eisenoxydulsalze der Niob- und Tantal- 



gelbgefärbten Lösungen. Beim Erhitzen, besonders im Wasserstoffstrome scheidet 

 V 2 5 Sauerstoff aus und bildet niedere Oxyde: V 2 4 (dessen saure Lösungen die- 

 selbe grüne Färbung besitzen, wie die Salze des Cr 2 3 ), V 2 3 und als niedrigstes 

 Oxyd VO. Letzteres stellt das metallische Pulver dar, welches beim Erhitzen von 

 Vanadinoxychlorid in überschüssigem Wasserstoff entsteht und welches früher für 

 das metallische Vanadin selbst gehalten wurde. Beim Einwirken von metallischem 

 Zink auf eine Lösung von Vanadinsäure entsteht eine blaue Lösung, die offenbar 

 dieses niederste Oxyd enthält. Dasselbe wirkt wie ein Reduktionsmittel (und 

 erscheint als nächstes Analogon von CrO). Das metallische Vanadin lässt sich nur 

 aus vollkommen sauerstofffreiem Vanadinchlorid erhalten. Das spezifische Gewicht 

 dieses grauweissen Metalles beträgt 5,5; Wasser zersetzt es nicht, und obgleich es 

 sich an der Luft nicht oxydirt, so verbrennt es dennoch bei starkem Erhitzen. Im 

 Wasserstoffstrome lässt es sich schmelzen. In Salzsäure ist das Vanadin unlöslich, 

 doch löst es sich leicht in Salpetersäure; beim Zusammenschmelzen mit Aetznatron 

 bildet es vanadinsaures Natrium. 



Es sind drei Reihen von Salzen der Vanadinsäure bekannt: die einen entspre- 

 chen der Metavanadinsäure VM0 3 = M 2 OV 2 5 , die anderen besitzen die Zusammen- 

 setzung V 4 M 2 1J oder M 2 + 2V 2 5 , entsprechend den doppeltchromsauren Salzen und 

 die der dritten Reihe entsprechen der Orthovanadinsäure VM 3 4 oder 3M 2 OV 2 5 . Diese 

 letzteren Salze entstehen beim Zusammenschmelzen von Vanadinsäureanhydrid mit 

 einem Ueberschuss von kohlensauren Alkalien. Ausserdem ist noch eine vierte 

 Reihe von Salzen bekannt, die den trichromsauren Salzen entsprechen und die Zu- 

 sammensetzung M 2 V 6 0' 6 =:M 2 0-f3V 2 5 besitzen. Aus dieser Reihe sind die Salze 

 der Alkalimetalle als rothe Krystalle erhalten worden, welche an die analogen 

 chromsauren Salze erinnern. Dieselben wurden durch Einwirken von Essigsäure auf 

 Lösungen von divanadinsauren Salzen dargestellt, also in derselben Weise, wie 

 viele chromsaure Salze, die ja gleichfalls bei direktem Entziehen des Alkalis durch 

 eine Säure, z. B. Salpeter- oder Essigsäure entstehen. 



Das Vanadin ist zu Anfang dieses Jahrhunderts von Del Rio entdeckt und dann 

 von Sefström untersucht worden, aber erst im Jahre 1868 sind die oben ange- 

 führten Formeln der Vanadinverbindungen von Roscoe aufgestellt worden. Vor 

 Roscoe hatte Marignac im Jabre 1865 die Niob- und Tantalverbindungen untersucht, 

 denen früher gleichfalls andere Formeln, als gegenwärtig zugeschrieben wurden. 

 Das Tantal ist gleichzeitig mit dem Vanadin von Hatchett und Ekeberg entdeckt 

 und später von Rose untersucht worden, welcher im Jahre 1844 im Tantal das 

 Niob entdeckte. Trotz der zahlreichen Untersuchungen von Hermann (in Moskau), 

 Kobell, Rose und Marignac können jedoch die in Bezug auf die Verbindungen 

 dieser Elemente erhaltenen Resultate nicht als sicher festgestellt betrachtet werden. 

 Die Trennung dieser Elemente von einander und von den sie begleitenden Verbin- 

 dungen der Ceritmetalle, des Titans und and. bietet besondere Schwierigkeiten. 

 Bis zu den Untersuchungen von Rose wurde die höchste Säure des Tantals auf 

 den Typus TaX 6 bezogen, d. h. man schrieb ihr die Zusammensetzung TaO 3 zu 

 und der untersten Oxydationsstufe legte man die Formel TaO 2 bei. Rose änderte 

 die Formel des Säureanhydrides TaO 3 in TaO 2 um und entdeckte in dem Oxyde 

 TaO 2 ein neues Element, das er Niob nannte. Ausserdem nahm er neben dem Tan- 

 tal und Niob, noch die Existenz eines dritten Elementes, des Pelopiums an, ent- 

 deckte jedoch bald, dass die Pelopiumsäure nur eine andere Oxydationsstufe des 

 Niobs war. Der höchsten Oxydationsstufe dieses letzteren schrieb er, als am wahr- 

 scheinlichsten, die Formel NbO 2 zu und der untersten Nb 2 3 . Hermann fand in der 



